定量分析實(shí)驗(yàn)實(shí)驗(yàn)一分析天平稱量練習(xí)思考題：1.加減砝碼、圈碼和稱量物時(shí)，為什么必須關(guān)閉天平？答：天平的靈敏度在很大程度上取決于三個(gè)瑪瑙刀口的質(zhì)量。若刀口不鋒利或缺損，將會(huì)影響稱量的靈敏度，因此，在加減砝碼、取放物體時(shí)，必須關(guān)閉天平，使瑪瑙刀和刀承分開(kāi)，以保護(hù)瑪瑙刀口。2.分析天平的靈敏度越高，是否稱量的準(zhǔn)確度就越高？答：分析天平的靈敏度越高，并非稱量的準(zhǔn)確度就越高。因?yàn)樘`敏，則達(dá)到平衡較為困難，不便于稱量。3.遞減稱量法稱量過(guò)程中能否用小勺取樣，為什么？答：遞減稱量法稱量過(guò)程中不能用小勺取樣，因?yàn)榉Q量物有部分要沾在小勺上，影響稱量的準(zhǔn)確度。4.在稱量過(guò)程中，從投影屏上觀察到標(biāo)線已移至100分度的右邊，此時(shí)說(shuō)明左盤(pán)重還是右盤(pán)重？答：在稱量過(guò)程中，從投影屏上觀察到標(biāo)線已移至100分度的右邊，此時(shí)說(shuō)明右盤(pán)重。實(shí)驗(yàn)二滴定分析基本操作練習(xí)思考題：1.HCl和NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液能否用直接配制法配制？為什么？答：由于NaOH固體易吸收空氣中的CO2和水分，濃HCl的濃度不確定，固配制HCl和NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)不能用直接法。2.配制酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液時(shí)，為什么用量筒量取HCl，用臺(tái)秤稱取NaOH（S）、而不用吸量管和分析天平？答：因吸量管用于標(biāo)準(zhǔn)量取需不同體積的量器，分析天平是用于準(zhǔn)確稱取一定量的精密衡量?jī)x器。而HCl的濃度不定，NaOH易吸收CO2和水分，所以只需要用量筒量取，用臺(tái)秤稱取NaOH即可。3.標(biāo)準(zhǔn)溶液裝入滴定管之前，為什么要用該溶液潤(rùn)洗滴定管2～3次？而錐形瓶是否也需用該溶液潤(rùn)洗或烘干，為什么？答：為了避免裝入后的標(biāo)準(zhǔn)溶液被稀釋?zhuān)詰?yīng)用該標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗滴管2～3次。而錐形瓶中有水也不會(huì)影響被測(cè)物質(zhì)量的變化，所以錐形瓶不需先用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗或烘干。4.滴定至臨近終點(diǎn)時(shí)加入半滴的操作是怎樣進(jìn)行的？答：加入半滴的操作是:將酸式滴定管的旋塞稍稍轉(zhuǎn)動(dòng)或堿式滴定管的乳膠管稍微松動(dòng)，使半滴溶液懸于管口，將錐形瓶?jī)?nèi)壁與管口接觸，使液滴流出，并用洗瓶以純水沖下。實(shí)驗(yàn)三NaOH和HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定思考題：1.如何計(jì)算稱取基準(zhǔn)物鄰苯二甲酸氫鉀或Na2CO3的質(zhì)量范圍？稱得太多或太少對(duì)標(biāo)定有何影響？答：在滴定分析中，為了減少滴定管的讀數(shù)誤差，一般消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的體積應(yīng)在20—25ml之間，稱取基準(zhǔn)物的大約質(zhì)量應(yīng)由下式求得：如果基準(zhǔn)物質(zhì)稱得太多，所配制的標(biāo)準(zhǔn)溶液較濃，則由一滴或半滴過(guò)量所造成的誤差就較大。稱取基準(zhǔn)物質(zhì)的量也不能太少，因?yàn)槊恳环莼鶞?zhǔn)物質(zhì)都要經(jīng)過(guò)二次稱量，如果每次有±0.1mg的誤差，則每份就可能有±0.2mg的誤差。因此，稱取基準(zhǔn)物質(zhì)的量不應(yīng)少于0.2000g，這樣才能使稱量的相對(duì)誤差大于1‰。2.溶解基準(zhǔn)物質(zhì)時(shí)加入20～30ml水，是用量筒量取，還是用移液管移??？為什么？答：因?yàn)檫@時(shí)所加的水只是溶解基準(zhǔn)物質(zhì)，而不會(huì)影響基準(zhǔn)物質(zhì)的量。因此加入的水不需要非常準(zhǔn)確。所以可以用量筒量取。3.如果基準(zhǔn)物未烘干，將使標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的標(biāo)定結(jié)果偏高還是偏低？答：如果基準(zhǔn)物質(zhì)未烘干，將使標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度的標(biāo)定結(jié)果偏高。4.用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定HCl溶液濃度時(shí)，以酚酞作指示劑，用NaOH滴定HCl，若NaOH溶液因貯存不當(dāng)吸收了CO2，問(wèn)對(duì)測(cè)定結(jié)果有何影響？答：用NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液標(biāo)定HCl溶液濃度時(shí)，以酚酞作為指示劑，用NaOH滴定HCl，若NaOH溶液因貯存不當(dāng)吸收了CO2，而形成Na2CO3，使NaOH溶液濃度降低，在滴定過(guò)程中雖然其中的Na2CO3按一定量的關(guān)系與HCl定量反應(yīng)，但終點(diǎn)酚酞變色時(shí)還有一部分NaHCO3末反應(yīng)，所以使測(cè)定結(jié)果偏高。實(shí)驗(yàn)四銨鹽中氮含量的測(cè)定（甲醛法）思考題：1.銨鹽中氮的測(cè)定為何不采用NaOH直接滴定法？答：因NH4+的Ka=5.6×10-10，其Cka-8,酸性太弱，所以不能用NaOH直接滴定。2.為什么中和甲醛試劑中的甲酸以酚酞作指示劑；而中和銨鹽試樣中的游離酸則以甲基紅作指示劑？答：甲醛試劑中的甲酸以酚酞為指示劑用NaOH可完全將甲酸中和，若以甲基紅為指示劑，用NaOH滴定，指示劑變?yōu)榧t色時(shí)，溶液的pH值為4.4，而甲酸不能完全中和。銨鹽試樣中的游離酸若以酚酞為指示劑，用NaOH溶液滴定至粉紅色時(shí)，銨鹽就有少部分被滴定，使測(cè)定結(jié)果偏高。3.NH4HCO3中含氮量的測(cè)定，能否用甲醛法？答：NH4HCO3中含氮量的測(cè)定不能用甲醛法,因用NaOH溶液滴定時(shí)，HCO3-中的H+同時(shí)被滴定，所以不能用甲醛法測(cè)定。實(shí)驗(yàn)五混合堿的分析（雙指示劑法）思考題：1.用雙指示劑法測(cè)定混合堿組成的方法原理是什么？答：測(cè)混合堿試液，可選用酚酞和甲基橙兩種指示劑。以HCl標(biāo)準(zhǔn)溶液連續(xù)滴定。滴定的方法原理可圖解如下：2.采用雙指示劑法測(cè)定混合堿，判斷下列五種情況下，混合堿的組成？（1）

V1=0V2>0（2）V1>0V2=0（3）V1>V2（4）V12（5）V1=V2①

V1一、天平稱量練習(xí)1、分析天平的靈敏度愈高，是不是稱量的準(zhǔn)確度也愈高?為什么?答：不是，因?yàn)槿绱嬖趦x器誤差，即使是靈敏度高，稱量的準(zhǔn)確度也不會(huì)高。2、什么情況下選用指定質(zhì)量稱量法?什么情況下選用差減稱量法?用這兩種方法稱量試樣過(guò)程中，為什么可以不必在每次稱量前測(cè)定天平的零點(diǎn)?答：當(dāng)準(zhǔn)確稱量一確定質(zhì)量的藥品時(shí)，用指定質(zhì)量稱量法；當(dāng)稱量某一范圍內(nèi)的藥品時(shí)，可選用差減稱量法；因?yàn)榱泓c(diǎn)在稱量前后波動(dòng)很小，試樣質(zhì)量由前后兩次質(zhì)量差求得，所以不必在每次稱量前測(cè)定天平的零點(diǎn)。3、用差減法稱取試樣的過(guò)程中，若稱量瓶?jī)?nèi)的試樣吸濕，對(duì)稱量有何影響?若試樣傾入坩堝后再吸濕，對(duì)稱量有無(wú)影響?為什么?答：有影響。若樣品吸濕，可使傾出樣品質(zhì)量測(cè)定值大于真實(shí)值。無(wú)影響。傾出后再吸濕，對(duì)稱量無(wú)影響，因?yàn)橘|(zhì)量已確定。4、在稱量的記錄和計(jì)算中，如何正確運(yùn)用有效數(shù)字?答：記錄及計(jì)算結(jié)果的準(zhǔn)確度應(yīng)與天平的準(zhǔn)確程度一致：計(jì)算過(guò)程中，可按照結(jié)果要求對(duì)有效數(shù)字進(jìn)行取舍。二、酸堿標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制和比較滴定1、滴定管在裝標(biāo)準(zhǔn)溶液前為什么要用標(biāo)準(zhǔn)溶液潤(rùn)洗三次?滴定用的錐形瓶要不要潤(rùn)洗?答：防止標(biāo)準(zhǔn)溶液被殘余的蒸餾水稀釋而引入誤差。錐形瓶不能用待裝液潤(rùn)洗。2、如何配制不含C02的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液?答：(1)用新煮沸并冷卻的蒸餾水：以驅(qū)除C02(2)吸取飽和NaOH上層清液稀釋至所需要的濃度。3、C02的存在對(duì)酸堿滴定有無(wú)影響?如何消除它的影響?答：C02的影響視滴定終點(diǎn)而定。pH<5時(shí)，可忽略；pH>5時(shí)．有影響。消除：(1)配制不含C02的NaOH：(2)標(biāo)定和測(cè)定用同一個(gè)指示劑。三、HCl、NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定1、用基準(zhǔn)物質(zhì)配成標(biāo)準(zhǔn)溶液來(lái)標(biāo)定和直接稱取基準(zhǔn)物質(zhì)來(lái)標(biāo)定，各有什么優(yōu)缺點(diǎn)?答：前者稱量誤差較后者小，但存在定容及量取誤差：后者不存在定容誤差和移取誤差，但稱量誤差較前者大。2、基準(zhǔn)物質(zhì)稱取的質(zhì)量是怎樣計(jì)算出來(lái)的?答：根據(jù)基準(zhǔn)物質(zhì)的摩爾質(zhì)量、標(biāo)準(zhǔn)溶液的近似濃度及滴定時(shí)消耗的體積計(jì)算而求得。四、食堿中Na2C03、NaHC03及總堿度的測(cè)定1、此實(shí)驗(yàn)，第一個(gè)等量點(diǎn)溶液的pH值如何計(jì)算?用酚酞作指示劑變色不敏銳，為避免這個(gè)問(wèn)題，還可選用什么指示劑?答：[H+]=（ka1ka2）1/2，pH=-lg[H+]

可選用百里酚酞。2、測(cè)定混合堿(可能有NaOH、Na2C03、NaHC03)，判斷下列情況下，混合堿中存在的成分是什么?(1)V1=0，V2≠0；(2)V2=0，V1≠0；(3)V2≠0,V1>V2；(4)V1≠0,V1<V2<≠0；(5)V1=V2≠O．答：(1)純NaHC03

(2)純NaOH

(3)NaOH+Na2C03

(4)Na2C03+NaHC03

(5)純Na2C033、NaHC03水溶液pH值與其濃度有無(wú)關(guān)系?為什么?答：無(wú)關(guān)。因[H+]=（ka1ka2）1/2，故pH與C無(wú)關(guān)。4、此實(shí)驗(yàn)滴定到第二個(gè)終點(diǎn)時(shí)應(yīng)注意什么問(wèn)題?如何處理?答：注意C02的影響。近第二等量點(diǎn)時(shí)劇烈搖蕩溶液，以驅(qū)除C02。五、天然水中鈣、鎂含量的測(cè)定(配位滴定法)1、配位滴定中為什么需采用緩沖溶液?本實(shí)驗(yàn)中如何控制溶液酸度?答：(1)配位滴定中，溶液的pH不能小于所允許的最低pH，Na2H2Y與M反應(yīng)時(shí)不斷產(chǎn)生H+，使溶液的pH不斷降低而影響測(cè)定。故需緩沖溶液控制溶液的pH值。(2)在pH=10的NH3·H2O-NH4Cl緩沖溶液中測(cè)Ca2+、Mg2+總量。在pH=12的NaOH溶液中測(cè)Ca2+的含量。2、為什么掩蔽Fe3+、Al3+時(shí)，要在酸性溶液中加入三乙醇胺?答：如非酸性條件下加入三乙醇胺，則Fe3+、Al3+會(huì)水解生成Fe(OH)3及AI(OH)3沉淀而干擾測(cè)定，達(dá)不到掩蔽之目的。3、如果只有鉻黑T一種指示劑，能否測(cè)定Ca2+的含量，若能，應(yīng)如何測(cè)定?答：能?？稍贓DTA標(biāo)準(zhǔn)溶液未標(biāo)定前，向其中加入適量的Mg2+后再標(biāo)定，或在緩沖溶液中加入一定量的MgY2-，利用置換滴定原理，以鉻黑T指示終點(diǎn)測(cè)Ca2+。4、在配位滴定中。指示劑應(yīng)具備哪些條件?答：(1)滴定的pH范圍內(nèi)，In與Mln顯著異色；(2)顯色反應(yīng)迅速、靈敏且有良好的可逆性；(3)Mln穩(wěn)定性適當(dāng)，一般要求K'MIn≥l04且K'MY≥100K'MIn。六、KMn04溶液的配制和標(biāo)定1、KMn04溶液為何不能以直接法配制?答：因KMn04試劑中含Mn02等雜質(zhì)；水中的微量還原物質(zhì)可還原KMnO4；且其產(chǎn)物Mn02、MnO(OH)又促進(jìn)KMn04分解；光也能促進(jìn)KMn04分解。2、為什么KMn04溶液需放置一周后才能標(biāo)定?答：因?yàn)镵Mn04溶液的濃度需放置一周后方可達(dá)到穩(wěn)定。3、標(biāo)定KMn04溶液時(shí)，為什么第一滴KMn04溶液褪色很慢，而以后褪色較快?答：因氧化還原反應(yīng)很慢，但產(chǎn)物Mn2+可對(duì)反應(yīng)起催化作用，故第一滴KMn04溶液褪色很慢，而以后褪色較快。4、KMn04溶液的標(biāo)定為什么需在強(qiáng)酸性溶液中．并在加熱的情況下進(jìn)行?酸度過(guò)低對(duì)滴定有何影響?溫度過(guò)高又有何影響?答：因KMn04在強(qiáng)酸性條件下氧化性最強(qiáng)，滴定反應(yīng)較慢，需提高反應(yīng)速度，故需在強(qiáng)酸性溶液中，并加熱條件下進(jìn)行。如酸度過(guò)低，則會(huì)析出Mn02沉淀而干擾測(cè)定。如溫度過(guò)高，會(huì)引起草酸分解而干擾測(cè)定。七、食醋中總酸度的測(cè)定1、以此實(shí)驗(yàn)為例說(shuō)明C02對(duì)酸堿滴定的影響和消除辦法。答：此實(shí)驗(yàn)滴定終點(diǎn)NaAc溶液pH=8.72，為堿性，則C02主要以HCO3-形式存在，使測(cè)定結(jié)果偏高。消除辦法：(1)用新煮沸并冷卻的蒸餾水；(2)配制不含Na2C03的NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液；(3)標(biāo)準(zhǔn)溶液的標(biāo)定和測(cè)定用同一指示劑，并在相同條件下進(jìn)行滴定。八、銨鹽中氮的測(cè)定(甲醛法)1、銨鹽中氮的測(cè)定，為什么不采用NaOH直接滴定法?答：因?yàn)镹H4+是弱酸(Ka=5．6×10-10)，CKa<10-8，所以不能用NaOH直接滴定。2、甲醛法測(cè)定銨鹽中的氮，為什么事先需要除去游離酸?怎樣除掉?答：若不除游離酸，則會(huì)消耗NaOH標(biāo)準(zhǔn)液而使測(cè)定結(jié)果偏高。除游離酸的辦法：除甲醛中的游離酸，以酚酞做指示劑，以NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定中和除去；除樣品中的游離酸，以甲基紅做指示劑，以NaOH標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定中和除去。3、為什么中和甲醛中的游離酸用酚酞作指示劑，而中和銨鹽樣品中的游離酸則用甲基紅作指示劑?答：因?yàn)榧兹┲械挠坞x酸為甲酸，滴定終點(diǎn)HCOONa的pH值與酚酞變色點(diǎn)接近；而銨鹽中的游離酸為H2S04，滴定終點(diǎn)為(NH4)2SO4和Na2SO4混合溶液，其pH與甲基紅變色點(diǎn)接近。九、硫代硫酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液的配制與標(biāo)定1、標(biāo)定Na2S203溶液時(shí)．加入Kl溶液的體積要很準(zhǔn)確嗎?KI作用是什么?答：不用很準(zhǔn)確；

作用：使反應(yīng)完全，防止I2的揮發(fā)，使指示劑變色靈敏。2、用Na2S203滴定l2溶液時(shí)，為什么在接近等量點(diǎn)時(shí)加入淀粉指示荊?答：如加入過(guò)早，則大量的l2會(huì)被淀粉吸附，很難被滴定，影響測(cè)定準(zhǔn)確度。3、為何Na2S203不能用直接法配制標(biāo)準(zhǔn)溶液?配制后為何要放置數(shù)日后才進(jìn)行標(biāo)定?為什么要用剛煮沸放冷的蒸餾水配制?為什么加入少量Na2C03？答：(1)因?yàn)镹a2S203不純、不穩(wěn)定，不符合基準(zhǔn)物質(zhì)的條件；(2)因?yàn)閿?shù)日后，Na2S203濃度方達(dá)穩(wěn)定；(3)除C02、殺滅細(xì)菌，防止Na2S203分解；

(4)使溶液成弱堿性，防止Na2S203分解。4、標(biāo)定Na2S203溶液時(shí)，應(yīng)在什么介質(zhì)中進(jìn)行?為什么?酸度大小對(duì)準(zhǔn)確度有何影響?答：應(yīng)在弱酸性介質(zhì)中進(jìn)行。因?yàn)樗岫却螅磻?yīng)雖快，但I(xiàn)-易被氧化，Na2S203易分解，酸度?。磻?yīng)慢，有副反應(yīng)，I2發(fā)生歧化。十、膽礬中銅含量的測(cè)定(間接碘量法)1、碘量法測(cè)Cu2+，為什么要加KSCN?答：使Cul轉(zhuǎn)化為CuSCN減少CuI對(duì)I2的吸附，提高測(cè)定的準(zhǔn)確度，并使終點(diǎn)更靈敏。2、在膽礬測(cè)定中既加NaF又加Kl．這兩個(gè)物質(zhì)各起什么作用，有無(wú)先后順序關(guān)系。先加Kl后加NaF可以嗎?為什么?答：加入NaF是為了消除Fe3+對(duì)測(cè)定的干擾；加入Kl：(1)做還原劑，還原Cu2+為Cu+，使反應(yīng)完全。

(2)做沉淀劑，與Cu+形成Cul沉淀(3)做配位劑，與l2形成I3-，防止I2揮發(fā)。有先后順序；先加Kl后加NaF不可以，因若有Fe3+可氧化l-而產(chǎn)生干擾。十一、磷的分光光度法測(cè)定1、影響本實(shí)驗(yàn)準(zhǔn)確度的因素有哪些?答：標(biāo)準(zhǔn)曲線方面；色階配的好壞、；工作曲線作的如