GB/T29025.1—XXXX/ISO13319-1粒度分析電阻法第1部分：小孔管法本文件規(guī)定了電阻法測(cè)量分散于電解質(zhì)溶液中顆粒粒度分布3.13.23.33.43.53.63.73.8GB/T29025.1—XXXX/ISO13319-2Ap最頻繁脈沖的幅度Ax任一顆粒產(chǎn)生的電脈沖幅度dm用于初級(jí)校準(zhǔn)的微球的標(biāo)稱(chēng)平均直徑df自由度dL粒徑段或通道的顆粒直徑下限dp有證粒度標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)的峰值粒徑du粒徑段或通道的顆粒直徑上限kd粒徑校準(zhǔn)常數(shù)kda用于開(kāi)始質(zhì)量校準(zhǔn)程序的任意粒徑校準(zhǔn)常數(shù)Mb質(zhì)量平衡，測(cè)量中所記顆粒質(zhì)量與輸入顆粒質(zhì)量的比例Mm儀器測(cè)量的顆粒質(zhì)量nc計(jì)數(shù)的顆粒數(shù)Nc泊松分布的平均值，用于描述尺寸區(qū)間內(nèi)計(jì)數(shù)的時(shí)間擴(kuò)展ΔNi第i粒徑段內(nèi)的顆粒計(jì)數(shù)N第i粒徑段內(nèi)（i=1,vT分散質(zhì)量為m的樣品的電解質(zhì)溶液體積vi第i粒徑段內(nèi)的的顆粒算術(shù)平均體積x顆粒體積等效球直徑xmax特定小孔管可測(cè)的最大顆粒尺寸xmin特定孔徑管可測(cè)的最小顆粒尺寸P浸沒(méi)密度/有效密度（包括最終封閉孔隙的固體密度，但不包括顆粒內(nèi)的開(kāi)放孔隙）X2卡GB/T29025.1—XXXX/ISO13319-3通常，通過(guò)這種技術(shù)測(cè)量尺寸大于約0.5微米的顆粒。圖1給出了儀任何顆粒的體積等效球直徑x可以通過(guò)公式（2）計(jì)算： 6.2粒徑測(cè)量范圍GB/T29025.1—XXXX/ISO13319-4最大的小孔管（通常為2000μm）。實(shí)際上的粒徑測(cè)量上限約為1200μm，單個(gè)小孔管的粒徑測(cè)量范圍與小孔管直徑D有關(guān)。研究發(fā)現(xiàn)，對(duì)于直徑為D的小孔管，在0.015D誤差約為5％。對(duì)于非球形顆粒，當(dāng)粒徑接近測(cè)試范圍上限時(shí)可能容易堵塞小孔管。實(shí)際上，測(cè)量下限上，可以通過(guò)選擇一個(gè)合適直徑的小孔管來(lái)避免使用多個(gè)孔管，并達(dá)到可接受的粒徑測(cè)可以使用較大的孔管，最高可達(dá)2000μm。在這種應(yīng)用中，宜通過(guò)添加甘油或蔗糖來(lái)增加電解質(zhì)6.3顆粒重疊的影響度增加的情況下，會(huì)出現(xiàn)兩個(gè)或多個(gè)顆粒幾乎同時(shí)進(jìn)入感應(yīng)區(qū)的情況，這將導(dǎo)致復(fù)雜的脈沖信號(hào)。有幾種可能性出現(xiàn)，即(a)兩個(gè)顆粒同時(shí)通過(guò)感應(yīng)區(qū)，導(dǎo)致脈沖高度等于兩個(gè)脈沖高度之和，并引表1重疊概率為5％時(shí)每毫升的顆粒計(jì)數(shù)，以及計(jì)數(shù)1000小孔管直徑D/μm2GB/T29025.1—XXXX/ISO13319-56.5測(cè)量體積b)測(cè)量足夠數(shù)量的顆粒，以滿(mǎn)足粒度分布的質(zhì)量要求；GB/T29025.1—XXXX/ISO13319-6定測(cè)量次數(shù)和概率下的表觀方差和理論方差是相關(guān)的。附錄G中提供了一個(gè)示例。這種統(tǒng)計(jì)檢驗(yàn)可用于單一粒徑段的顆粒數(shù)、一組粒徑段的顆粒數(shù)，或方法再現(xiàn)性和中間精度將受到幾個(gè)因素的影響（除了7.1中處理的那些因素）附錄B總結(jié)了所有可能影響最終結(jié)果質(zhì)量的關(guān)鍵因素，這些可以作為根8.2儀器安置可以使用三種接近單分散，具有峰值粒徑標(biāo)準(zhǔn)值的有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)來(lái)檢驗(yàn)小孔管/放的標(biāo)樣顆粒加入懸浮液中，一種粒徑在0.05-0.1D范圍內(nèi)，另一種粒徑約為0.5D。重新測(cè)量懸浮液，這些額外峰值粒徑的測(cè)量值與標(biāo)樣粒度標(biāo)稱(chēng)值的測(cè)量誤差宜小于8.4計(jì)數(shù)系統(tǒng)的線(xiàn)性度檢驗(yàn)8.5選擇電解質(zhì)溶液粒可以選擇各種水性電解質(zhì)溶液中進(jìn)行測(cè)試8.5.2小孔徑小孔管（D＜50μm）的特殊注8.5.3大孔徑小孔管（D＞400μm）的特GB/T29025.1—XXXX/ISO13319-7為了防止通過(guò)小孔管的快速流動(dòng)而引起湍流噪聲信號(hào)，可以通過(guò)添加葡萄糖或甘油來(lái)增加電解質(zhì)8.6電解質(zhì)溶液的制備設(shè)備宜預(yù)先用過(guò)濾后的電解質(zhì)溶液或其他適當(dāng)?shù)囊后w沖洗。背景計(jì)數(shù)不宜超過(guò)表2中給列數(shù)值，或根據(jù)這些背景計(jì)算出的等效體積不應(yīng)超過(guò)測(cè)試顆?？傮w積的22222228.7推薦的取樣、縮分、樣品制備和分散方法宜將樣品縮分成每個(gè)約0.2cm3大小。如果樣品是粉狀稀釋。在燒杯中加入電解質(zhì)溶液，并按照8.7.1中的時(shí)間要求，將其放入具有適當(dāng)功率和頻率的超聲波GB/T29025.1—XXXX/ISO13319-8浴槽中，偶爾攪拌一下。建議使用秒表以便創(chuàng)建可重復(fù)的分散方法。圖3顯示了一種400ml容量燒杯加在這種情況下，材料的密度將接近電解質(zhì)的密度。將樣品縮分成約1g的分樣。將分樣與分散劑混管孔徑大小下能被測(cè)到的顆粒，即如果使用20μm孔徑的小孔管，那么稀釋劑宜先經(jīng)過(guò)大約D的針狀顆粒被認(rèn)為是可測(cè)量的最小顆粒，這對(duì)應(yīng)最大的顆粒長(zhǎng)寬比為40根據(jù)顯微鏡的觀察（見(jiàn)8.7.5），估計(jì)最大顆粒直徑。選擇一個(gè)合適的小孔管，確保待測(cè)GB/T29025.1—XXXX/ISO13319-9確保最大顆粒直徑小于小孔管孔徑的80%。如果樣品中有相當(dāng)一部分的顆粒粒徑低于該小孔管粒徑測(cè)試下限（小孔管孔徑的1.5%則需要使用第二個(gè)甚至第三個(gè)更小孔徑參考表1選擇一個(gè)合適的測(cè)量體積或選擇一個(gè)合適的累積測(cè)量時(shí)間。可能需要測(cè)試多個(gè)樣品或長(zhǎng)時(shí)8.9清除小孔管的堵塞b)沸騰法：加大小孔管電流，利用電流的加熱效果讓液體沸騰續(xù)攪拌5到10分鐘，再次測(cè)量。當(dāng)使用攪拌器時(shí)，調(diào)整至最佳攪拌效果同時(shí)又不產(chǎn)生渦流氣泡。分別記錄顆粒粒徑在接近小孔管孔徑的30%和5%時(shí)的顆粒累積計(jì)數(shù)（分別用xmax和xmin表示）。如果計(jì)數(shù)變化變化。表3詳細(xì)列出了一些可能的因素原因。ISO/TR13097[20]（GB/T41316）提供了xmaxxminGB/T29025.1—XXXX/ISO13319-如果電解質(zhì)的電導(dǎo)率發(fā)生變化，那些使用“恒電流”方法的儀器不需要重新校準(zhǔn)。使用“恒電壓”粒，實(shí)測(cè)粒徑可能只有表觀粒徑的一半。有關(guān)多孔性顆粒測(cè)量的校準(zhǔn)，參見(jiàn)附錄至有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)（CRM）。校準(zhǔn)方法可參照標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)或和儀器使用說(shuō)明（制造商提供的儀器操作手冊(cè)）。一種方法是獲得顆粒計(jì)數(shù)分布的直方圖（頻度分布圖），X軸為等間隔的顆粒通道數(shù)（線(xiàn)性）、Y軸為顆粒計(jì)數(shù)。如果粒度分布對(duì)稱(chēng)，則顆粒計(jì)數(shù)最多的通道中心位置所對(duì)應(yīng)的顆粒峰值粒徑非常接近率在三個(gè)或更多壓力下測(cè)量。當(dāng)前標(biāo)準(zhǔn)是通過(guò)結(jié)合可溯源標(biāo)準(zhǔn)樣品的粒度分布和重量法的準(zhǔn)確數(shù)據(jù)建9粒度分布測(cè)量大量相對(duì)較小的顆粒，可以通過(guò)進(jìn)行質(zhì)量平衡來(lái)檢查其是否存在（見(jiàn)附錄D）。如果粉末的粒度分布范低測(cè)量精度，但在使用較大孔徑的小孔管時(shí)有GB/T29025.1—XXXX/ISO13319-儀器通過(guò)驗(yàn)證小孔管/放大器系統(tǒng)的線(xiàn)性（見(jiàn)8.2），計(jì)數(shù)系統(tǒng)的線(xiàn)性11.2驗(yàn)證報(bào)告a)測(cè)試樣品的標(biāo)識(shí)；b)操作員姓名；f)測(cè)量條件（施加在兩個(gè)電極之間的電流、直徑的放大比校準(zhǔn)常數(shù)等h)通道的計(jì)數(shù)數(shù)量；可用結(jié)果宜根據(jù)GB/T15445.1和GBGB/T29025.1—XXXX/ISO13319-k——每個(gè)段的實(shí)際事件數(shù)；P(K=0)=1/e0.1=0.905··················及P(K=1)=0.1/e0.1=0.090·····每個(gè)段的平均事件數(shù)α=0.1，和公式(A.3)至(A.6)的結(jié)果都表明，對(duì)于5%的重疊度，最大顆粒濃度人則提到，另一種類(lèi)型的60μm直徑的孔（L/D=4.8）的延伸因每10個(gè)感應(yīng)體積1個(gè)顆粒，在5%重合要求下，意味著顆粒濃度N5%：N5%=0.1/2×10?12×D3ml,或大約5或N5%=5×1010×va/D3個(gè)顆粒/取樣體積va··········································(A.8)GB/T29025.1—XXXX/ISO13319-粒度測(cè)量粒度測(cè)量方法濕度溫度樣品來(lái)源/標(biāo)號(hào)校準(zhǔn)方法濕度溫度樣品來(lái)源/標(biāo)號(hào)校準(zhǔn)方法分散劑來(lái)源分散劑等級(jí)樣品導(dǎo)電率樣品孔隙度樣品加入儀器的方法樣品量樣品準(zhǔn)備電解質(zhì)的選擇域（MODR）。為此，首先需要評(píng)估可能影響方法的主要參數(shù)。這些參數(shù)可以分為以下b)環(huán)境：將從事測(cè)量的實(shí)驗(yàn)室條件?！肼曇蛩兀▓DB.1中綠色字體顯示如果確認(rèn)為潛行抗干擾性（Ruggedness）測(cè)試GB/T29025.1—XXXX/ISO13319-——實(shí)驗(yàn)因素（圖B.1中紅色字體顯示方法定可能是關(guān)鍵因素，則需要進(jìn)行魯棒性（Robustness）實(shí)驗(yàn)以定義方法操作設(shè)對(duì)于一個(gè)方法來(lái)說(shuō)，作為魯棒性研究的一部分需要探索的主要參數(shù)包——樣品濃度：需要選擇以確保重疊最小化[21]。GB/T29025.1—XXXX/ISO13319-標(biāo)準(zhǔn)偏差σkd。將數(shù)據(jù)繪制在休哈特圖上（按照ISO7870-2:2013[22]預(yù)警界限kd+2σkd和處置界限kd+3σkd。后續(xù)分析中使用平均粒徑校準(zhǔn)常數(shù)kd。使用平均值可減少常數(shù)確定中的隨機(jī)誤差。如果結(jié)果落在+2σkd和+3σkd之間（預(yù)警區(qū)域），應(yīng)立即重復(fù)校準(zhǔn)。如果連續(xù)兩個(gè)結(jié)果在+2σkd之外，或者一個(gè)結(jié)果在平均值的+3σkd之外，則應(yīng)采取清潔或修理等措GB/T29025.1—XXXX/ISO13319-粒濃度（例如，重疊率低于5%）。為了獲得盡可能小孔管的窄尺寸范圍的顆粒。分析已知體積的分散液，其濃度保證其中顆粒以D.2.2懸浮液測(cè)量體積vm計(jì)有效的計(jì)數(shù)水平下（參見(jiàn)第7章），用標(biāo)稱(chēng)體積進(jìn)行重疊校正后總顆粒計(jì)數(shù)五次。切換到另一錄所有顆粒計(jì)數(shù)。這些計(jì)數(shù)應(yīng)遵循卡方分布，參見(jiàn)附使用精度為0.1毫克的天平、比重瓶、移液管和常用的顆粒分散方法，確定待分析的電解液中材料通過(guò)篩分或類(lèi)似的分離方法，準(zhǔn)備窄粒徑分布待測(cè)材料。至少顆粒質(zhì)量的99%應(yīng)落在10:1的粒徑比將質(zhì)量為m的粉末分散在體積vT的電解液和分散劑然后，通過(guò)使用已知測(cè)量體積vm確保完全清潔小孔管，非常仔細(xì)地測(cè)量粒度分布，粒徑校準(zhǔn)常數(shù)GB/T29025.1—XXXX/ISO13319-kd通過(guò)公式(D.1)計(jì)算：kd=kd,a1/3···························································································kd,a——用于開(kāi)始計(jì)算校準(zhǔn)常數(shù)的任意粒徑校準(zhǔn)常數(shù)值，來(lái)自質(zhì)量校準(zhǔn)。注：當(dāng)選擇之前的微球校準(zhǔn)常數(shù)作為kd,a并發(fā)現(xiàn)結(jié)果與kd相同時(shí)，這證明校準(zhǔn)常數(shù)仍然有效，并且沒(méi)有來(lái)自顆粒形vi/μm3NiΔNiΔNivi/μm3GB/T29025.1—XXXX/ISO13319-60kd,a=294.1kd=379.1每個(gè)粒徑段的顆粒平均體積ΔNivi和總顆粒體積∑1ΔNivi可以通過(guò)粒度儀配備的計(jì)算機(jī)軟件計(jì)算。有關(guān)具體軟件的詳細(xì)信息，請(qǐng)咨詢(xún)儀器制造商或參考儀器操差。通常，100%±5%的質(zhì)量平衡數(shù)是可以滿(mǎn)足的。參見(jiàn)GB/T29025.1—XXXX/ISO13319-·····························由儀器測(cè)量的顆粒質(zhì)量與通過(guò)稱(chēng)量分散在已稱(chēng)量電解質(zhì)體積中的粉末樣品所確定的質(zhì)量之比，偏管（或多小孔管）技術(shù)（參見(jiàn)附錄F）以達(dá)到盡可能高vi/μm3NiΔNiΔNivi/μm3∑ΔNivi/μm360GB/T29025.1—XXXX/ISO13319-成赫姆霍茲層(Helmholtzlayer)。通常，該電壓可能為10V～孔隙效應(yīng)進(jìn)行修正，則測(cè)量得到的尺寸將會(huì)偏?。ㄒ?jiàn)圖E.1）。解決這個(gè)問(wèn)題的一種技術(shù)是用室溫下固體的有機(jī)物質(zhì)或與水不相溶的溶劑填充孔[15][16]。然而，這種技術(shù)無(wú)法用于由天然聚合物制成的多孔顆粒，因?yàn)樗鼈冊(cè)谟袡C(jī)溶劑中會(huì)改變尺寸。根據(jù)E.3所述，通過(guò)使用窄分布的同類(lèi)材料顆粒平均粒徑進(jìn)行法（ESZ）儀器測(cè)量材料，并使用上述已獲得的平均粒徑校準(zhǔn)儀器GB/T29025.1—XXXX/ISO13319-在篩分的情況下，篩網(wǎng)的孔徑應(yīng)盡可能接近樣品的峰值粒徑（例如，每側(cè)5μm到液中。然后可以靜置過(guò)夜或者在超聲浴中處理，以便也可以使用數(shù)量分布或體積分布中的中位徑esp=·································dref=fresp?dm····································································(E.2)GB/T29025.1—XXXX/ISO13319-適合相應(yīng)不同小孔管測(cè)量。通常通過(guò)濕篩分來(lái)實(shí)現(xiàn)這選擇類(lèi)似于表F.1中的適當(dāng)小孔管組合。為了確保重疊區(qū)域匹配，較小小孔管的孔徑應(yīng)大于較大小粒徑范圍(大概)/μm數(shù)N，與等效顆粒直徑X之間的關(guān)系圖。例如在圖F.1中對(duì)數(shù)-對(duì)數(shù)坐標(biāo)軸上顯示的粒度分布，由點(diǎn)1到9表示。在進(jìn)行重疊校正和稀釋后，以類(lèi)似的方式得到較小小孔管的結(jié)果，例如圖F.GB/T29025.1—XXXX/ISO13319-N——重疊校正后的大于某一粒徑的累積顆粒數(shù)x——等效顆粒直徑然后，完整的粒度分布在此示例中將由點(diǎn)1、2、d、e、f、g表示，可以通過(guò)常規(guī)方法計(jì)算累積質(zhì)量或過(guò)10%（但較高的差異會(huì)導(dǎo)致最終結(jié)果不夠準(zhǔn)確，因此最好是較低的值）。非球形材料的誤差會(huì)更大?，F(xiàn)代儀器帶有軟件程序，可以完全自動(dòng)執(zhí)行數(shù)據(jù)重疊，或者允許用戶(hù)選擇最合適的重疊GB/T29025.1—XXXX/ISO13319-徑段的顆粒數(shù)量、多個(gè)粒徑段的顆粒數(shù)量或總顆·································································該檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量近似服從自由度為n?1的卡方分布。當(dāng)置信系數(shù)為p%時(shí)，如果檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)量大于置信系數(shù)為(100-p)%時(shí)的卡方分布值（參見(jiàn)統(tǒng)計(jì)表），則泊松分布的假設(shè)不成立。nNiN 123456 N=982Sum=4.43=x2測(cè)量值為4.43（見(jiàn)表G.1小于臨界值。因此，結(jié)果很可能符合泊松分布。GB/T29025.1—XXXX/ISO13319-nNiN 123745647 N=964Sum=18.38=x2注：第七次測(cè)試中部分小孔管發(fā)生堵塞。對(duì)于p=0.05和自由度df=6，卡方分布的臨界值是12.59（參見(jiàn)卡方值統(tǒng)計(jì)表，例如參考文獻(xiàn)[23]）。測(cè)量值為18.36（見(jiàn)表G.2大于臨界值。因此，結(jié)果很可能不符合泊松分布。GB/T29025.1—XXXX/ISO13319-[1]COULTER,W.H.USPatentNo.2,656,508.onParticleCharacterization,PartecNuremberg,1979,pp[3]HARFIELD,J.G.,WHARTON,R.T.andLINES,R.W.Responseofthetospheres.Part.Charact.,1,19Analysis,N.G.Stanley-Wood,R.W.Lines(eds.),RoyalSoc.Chem.1992,pp.350-3ModernDevelopmentsinPowderMetallurgy,Pl