揮發(fā)油類羅蘭

副教授揮發(fā)油玫瑰油鎮(zhèn)痛、抗驚厥、降壓、擴張血管等作用，能治中樞性或末梢性肌痙攣，以及因痙攣引起的疼痛。10ml,368元揮發(fā)油丁香油揮發(fā)油

揮發(fā)油又稱精油，是一類具有芳香氣味的油狀液體的總稱。在常溫下能揮發(fā)，可隨水蒸氣蒸餾。揮發(fā)油組成和分類

1、萜類化合物揮發(fā)油中的萜類成分，主要是單萜、倍半萜和它們含氧衍生物，而且含氧衍生物多半是生物活性較強或具有芳香氣味的主要組成成分。O桉油精（桉葉油）HHCH3OCH3反式茴香腦（小茴香油）

2、芳香族化合物在揮發(fā)油中，芳香族化合物僅次于萜類，存在也相當廣泛。揮發(fā)油中的芳香族化合物，有的是萜源衍生物，如百里香草酚、孜然芹烯、α-姜黃烯等。有一些是苯丙烷類衍生物，其結構多具有6C-3C骨架、多有一個丙烷基的苯酚化合物或其酯類。揮發(fā)油

2、芳香族化合物

桂皮醛存在于桂皮油中；

茴香醚為八角茴香油及茴香油中的主成分；

丁香酚為丁香油中的主要成分；

α-細辛醚及β-細辛醚為菖蒲及石菖蒲揮發(fā)油中的主成分。

2、芳香族化合物

H3COOCH3OCH3CCHCH3Hα-細辛醚H3COOCH3OCH3CCHCH3Hβ-細辛醚HCCHCHO桂皮醛OHOCH3H2CCHCH2丁香酚茴香醚O

3、脂肪族化合物一些小分子脂肪族化合物在揮發(fā)油中常有存在。例如甲基正壬酮在魚腥草、黃柏果實及蕓香揮發(fā)油中存在，正庚烷存在于松節(jié)油中，正癸烷存在于桂花油中。正庚烷正壬醇甲基正壬基酮CH3CH25CH3（）CH3CH27CH2OH（）CH3COCH28CH3（）CH3CH28CH3（）正癸烷

4、其它類化合物除上述三類化合物外，還有一些含N、S元素的揮發(fā)油。芥子油中由芥子苷水解而得到的異硫氰酸酯類化合物含有氮和硫元素，大蒜揮發(fā)油中含有多種硫醚類化合物，如大蒜辣素、反式大蒜烯、二硫雜環(huán)戊烯。4、其它類化合物

川芎嗪CH2CHCH2

N

C

S

異硫氰丙烯酯H3CCH3NNCH3H3C二硫雜環(huán)戊烯大蒜（辣）素SS反式大蒜烯SSSOOSS具抗菌作用理化性質

1、性狀

(1)

顏色：多為無色或微帶淡黃色，少數具有其它顏色。如洋甘菊油因含有薁類化合物而顯藍色，苦艾油顯藍綠色，麝香草油顯紅色。(2)氣味：大多數具有香氣或其它特異氣味，有辛辣燒灼的感覺，呈中性或酸性。

2．揮發(fā)性揮發(fā)油常溫下可自然揮發(fā)不留痕跡，如濾紙上的油斑在空氣中能揮散，可能含有揮發(fā)油，如油斑不消失，則可能含有油脂。以此法可區(qū)別揮發(fā)油和脂肪油。3．溶解性揮發(fā)油易溶于石油醚、乙醚、氯仿、苯和二硫化碳等有機溶劑中，在乙醇中的溶解度隨乙醇濃度的增高而增大。難溶于水，在水中只能溶解極少量，溶解的部分主要是含氧化合物，常利用此性質配制芳香水劑。4．物理常數揮發(fā)油為混合物，由多種成分組成，無確定的沸點和凝固點；相對密度在0.85～1.065之間，多數比水輕，也有比水重的（如丁香油、桂皮油）；揮發(fā)油幾乎均有光學活性，[α]在+97°～+117°度之間；揮發(fā)油具有強折光性，折光率在1.43～1.61之間，折光率是揮發(fā)油質量鑒別的重要依據之一。5．穩(wěn)定性揮發(fā)油對光、空氣和熱均比較敏感，長期接觸會逐漸氧化變質使其相對密度增加，顏色變深、失去原有的香氣，并逐漸聚合成樹脂樣物質而變質，所以揮發(fā)油應貯存在棕色瓶中，密閉低溫保存。6．化學常數（1）酸值：酸值是代表揮發(fā)油中游離羧酸和酚類成分的含量。以中和1克揮發(fā)油中含有游離的羧酸和酚類所需要氫氧化鉀毫克數來表示。（2）酯值：代表揮發(fā)油中酯類成分含量，以水解1g揮發(fā)油所需氫氧化鉀毫克數來表示。（3）皂化值：以皂化1g揮發(fā)油所需氫氧化鉀毫克數來表示。事實上，皂化值等于酸值和酯值之和。

提取1、蒸餾法：共水蒸餾、水蒸氣蒸餾和隔水蒸餾法。

2、溶劑提取法：石油醚、乙醚等提取，再用乙醇溶解浸膏，經降溫除去不溶物，回收乙醇得凈油。

3、吸收法：利用油脂的脂溶性吸收揮發(fā)油的方法。用來提取比較貴重的揮發(fā)油，如玫瑰油、茉莉花油。提取分離技術4、壓榨法：用于含揮發(fā)油較高的新鮮植物。橘、柑、檸檬等。但可能溶出原料中的不揮發(fā)性物質。例如檸檬油常溶出原料中的葉綠素，而使檸檬油呈綠色。

5、超臨界流體萃取法：利用一種物質在臨界溫度和壓力下形成的流體進行提取的方法。常用二氧化碳作為超臨界流體提取揮發(fā)油。能防止氧化熱解，制得的芳香揮發(fā)油保持原有的芳香氣味。1、冷凍法將揮發(fā)油置于0℃以下使析出結晶，如無結晶析出可將溫度降至-20℃，繼續(xù)放置。取出結晶再經重結晶可得純品。例如薄荷油冷至-10℃，12小時析出第一批粗腦，油再在-20℃冷凍24小時可析出第二批粗腦，粗腦加熱熔融，在0℃冷凍即可得較純薄荷腦。

分離2、分餾法通常在減壓下進行。35～70℃/10mmHg被蒸餾出來的為單萜烯類化合物，70～100℃/10mmHg被蒸餾出來的是單萜的含氧化合物，更高的溫度被蒸餾出來的是倍半萜烯及其含氧化合物。分離3、化學法：

(1)堿性成分：10%鹽酸或硫酸萃取。

(2)酸性成分：分別用碳酸氫鈉和氫氧化鈉，分離羧酸和酚類、內酯類化合物。

(3)羰基化合物：

Ａ：亞硫酸氫鈉法：30%亞硫酸氫鈉低溫短時間振搖提取，有加成物析出，分離，加酸或堿分解，以乙醚提取即可。

-或+HOHNaHSO3

（不可逆加成物）NaHSO3

或過量的NaHSO3長時間接觸NaHSO3

SO3

NaCHO+-+-SO3

NaCHO+-+-SO3

NaSO3

NaCHO-+OHSO3

NaCHCHO檸檬醛（不可逆加成物）羰基加成，可逆雙鍵加成，不可逆+H++OH-

Ｂ：吉拉德試劑法：揮發(fā)油的乙醚層，回收乙醚后加入試劑的乙醇液，再加入10%醋酸，加熱回流，待反應完成，加水稀釋，用乙醚萃取，分取水層加酸酸化,再用乙醚萃取，蒸去乙醚即可。吉拉德試劑T吉拉德試劑PCH3

CH2CONH2NHCH3

CH3

N++NNHNH2COCH2-X+RCOR'+H2NCH2CONHN-X++H2NCH2CONH

NCH3

CH3RCOR'CH3-XNCH2CONHR'CR

NCH3

+CH3CH3-X+RCR'NNHCOCH2NH+H+(4)醇類：鄰苯二甲酸酐鄰-苯二甲酸酐萜醇+ROHNaOH皂化吡啶+ROHCOONaCOONaOCOOHCOROCOCO酸性鄰苯二甲酸萜醇酯萜醇使溶于碳酸鈉溶液中而分離4、色譜分離法

(1)氧化鋁或硅膠：石油醚或正己烷；石油醚：乙酸乙酯做展開劑。

(2)硝酸銀絡合色譜：根據揮發(fā)油分子中雙鍵的數目和位置不同，與硝酸銀形成π絡合物難易程度和穩(wěn)定性不同而得到分離。絡合的穩(wěn)定性規(guī)律：末端雙鍵>順式雙鍵>反式雙鍵（洗脫的先后順序：反式雙鍵>順式雙鍵>末端雙鍵）5、氣相：用于揮發(fā)油的定性和定量。

6、氣-質聯(lián)用：用于揮發(fā)油的定性和定量。（五）檢識1．理化檢識（1）物理常數的測定：相對密度、比旋度及折光率等是鑒別揮發(fā)油常測的物理常數。（2）化學常數的測定：酸值、皂化值、酯值是用于測定揮發(fā)油的重要化學常數，是衡量其質量的重要指標。（3）官能團的鑒別1）酚類：將揮發(fā)油少許溶于乙醇中，加入三氯化鐵乙醇溶液，產生藍、藍紫或綠色，表示有酚類成分的存在。2）羰基化合物：用硝酸銀氨溶液檢查揮發(fā)油，如發(fā)生銀鏡反應，表示有醛類等還原性成分，揮發(fā)油的乙醇溶液加2,4-二硝基苯肼等試劑，如產生結晶衍生物沉淀，表明有醛或酮類化合物存在。

3）不飽和化合物：在揮發(fā)油的氯仿溶液中滴加溴，如紅色退去；或滴加高錳酸鉀，如紅色變成黃色，則表示含有不飽和的化合物；4）內酯類化合物：于揮發(fā)油的吡啶溶液中，加入亞硝酰鐵氰化鈉試劑及氫氧化鈉溶液，如出現紅色并消失，表示油中含有不飽和的內酯化合物；加入異羥肟酸鐵試劑出現紅色，表示有酯或內酯化合物。

5）酸性化合物：在揮發(fā)