09級預防醫(yī)學衛(wèi)生化學復習資料量方程式Q={Q}·[Q]既：量值=數(shù)值·單位采樣的基本原則：代表性、典型性、適時性誤差公理：測量結(jié)果都具有誤差，誤差自始至終存在于一切科學實驗和測量的過程之中。誤差：測量結(jié)果減去被測量的真值，稱為誤差；相對誤差：測量的絕對誤差與被測量的真值之比。絕對誤差：測量結(jié)果減去被測量的真值。真值:與給定的特定量的定義完全一致的量值。約定真值：對于給定的目的具有適當不確定度的、賦予特定量的值，有時該值是約定采用的值。系統(tǒng)誤差：：在重復性條件下，對同一被測量進行無限多次測量所得結(jié)果的平均值與被測量的真值之差（測量過程中固定因素引起的誤差）。隨機誤差：測量結(jié)果與在重復條件下，對同一被測量進行無限多次測量所得結(jié)果的平均值之差（各種因素的隨機波動引起的誤差）隨機誤差的特點對稱性、單峰性、有界性、抵償性即隨著測量次數(shù)增加隨機誤差算術平均值趨于零，服從正態(tài)分布。7、正確度：由大量測試結(jié)果得到的平均數(shù)與接受參照值間的一致程度。精密度：在規(guī)定條件下，獨立測試結(jié)果間的一致程度。準確度：測量結(jié)果與被測量的真值之間的一致程度。有效數(shù)字及運算規(guī)則：（課件上面的例題）還有各種檢驗法（見書）可疑數(shù)字：對于測量所得近似值，只允許最后一位是可疑的，不準確的。記錄測量數(shù)據(jù)時，只允許保留一位可疑數(shù)字。有效數(shù)字的位數(shù)反映了測量的相對誤差，不能隨意舍去或保留最后一位數(shù)字。乘除運算時,若第一位數(shù)字大于或等于8，其有效數(shù)字位數(shù)可多算一位。數(shù)據(jù)中的“0”作具體分析（看位置）左無效，間有效，右看小數(shù)點。常數(shù)π等非測量所得數(shù)據(jù)，視為無限多位有效數(shù)字；pH、pM等對數(shù)值，有效數(shù)字位數(shù)僅取決于小數(shù)部分數(shù)字的位數(shù)。如pH=10.20,應為兩位有效數(shù)值。有效數(shù)字修約規(guī)則：四舍六入五成雙五后有數(shù)就進一；五后為零看左方：左為奇數(shù)就進一；左為偶數(shù)就舍光。只允許對原測量值一次修約至所需位數(shù)，不能分次修約。大量數(shù)據(jù)運算時，可先多保留一位有效數(shù)字，運算后，再修約。數(shù)值相加減時，結(jié)果保留小數(shù)點后位數(shù)應與小數(shù)點后位數(shù)最少者相同（絕對誤差最大）；數(shù)值相乘除時，結(jié)果保留位數(shù)應與有效數(shù)字位數(shù)最少者相同（相對誤差最大）；乘方或開方時，結(jié)果有效數(shù)字位數(shù)不變；對數(shù)運算時，對數(shù)尾數(shù)的位數(shù)應與真數(shù)有效數(shù)字位數(shù)相同；非測量數(shù)字，計算時不考慮其位數(shù)。含量的計算，小數(shù)點后最多保留兩位。9、實驗室質(zhì)量控制（一）實驗室內(nèi)部質(zhì)量控制1.常規(guī)質(zhì)量控制的基礎實驗（1）空白試驗：不加樣品，按照樣品分析的操作手續(xù)和條件進行實驗得到的分析結(jié)果。每批做平行雙樣測定，共測定5～6批，計算標準偏差，計算檢測限，與標準分析方法規(guī)定檢測限最比較。（2）檢測限在給定的置信水平內(nèi)，可以從樣品中定量檢測出得待測物質(zhì)的最小濃度或最小量。（3）標準曲線校準曲線是描述待測物質(zhì)濃度或量與相應的測量儀器響應或其他指示量之間的定量關系曲線。包括標準曲線和工作曲線。標準曲線:用標準溶液系列直接測量，沒有經(jīng)過樣品的預處理過程，這對于基體復雜的樣品往往造成較大誤差。工作曲線:所使用的標準溶液經(jīng)過了與樣品相同的消解、凈化、測量等全過程。評價標準曲線：相關系數(shù)|r|≥0.999；（4）靈敏度測定方法對待測物質(zhì)單位濃度的變化引起的響應值的變化程度。（5）方法精密度在方法的線性范圍內(nèi)，選擇高、中、低三種濃度樣品，每種濃度測6個平行樣，在相同條件下連續(xù)6次測定（日內(nèi)）和重復測定6天（日間），分別計算每種濃度各自的標準偏差。一般要求相對標準偏差在10%以內(nèi)。6）方法準確度：用標準物質(zhì)進行評價；測定樣品加標回收率；與標準方法進行比較。2.質(zhì)量控制圖如果點的位置在中心線的附近上下警戒線之間的區(qū)域內(nèi)，則測定工作的質(zhì)量處于較好的控制水平中，樣品的測定結(jié)果準確可靠；如果點的位置在上下警戒限之外，但仍在上下控制限之間的區(qū)域內(nèi)，提示測定工作的質(zhì)量開始變劣，存在質(zhì)量失控的傾向，應查找原因，才去措施糾正，但這次樣品測定結(jié)果尚可保留。如果點的位置落在上下控制限之外，則表示測定結(jié)果的質(zhì)量失去控制，應立即找出原因予以糾正，并重新測定該批樣品。如果有7個點連續(xù)上升或者下降，則表示測量可能存在系統(tǒng)誤差，應立即尋找原因，加以糾正。第四章紫外-可見分光光度法1.原子光譜：氣態(tài)原子或離子外層電子在不同能級間躍遷而產(chǎn)生的光譜。包括：原子吸收、原子放射、原子熒光光譜等。原子光譜為一條條彼此分立的線狀光譜。2.分子光譜：在輻射能作用下，分子內(nèi)能級間的躍起遷產(chǎn)生的光譜。為帶狀光譜。3.摩爾吸光系數(shù)：在一定λ下，c:mol/L，b:cm時的吸光度。單位：L/(mol·cm)A=εbc，它是吸收物質(zhì)在一定波長和溶劑條件下的特征常數(shù)。Ε=Ma4.吸光系數(shù)a：一定λ下,c:g/L，b:cm時的吸光度。單位：L·g–1·cm-1A=abc5.朗伯-比爾定律:A=kbc一束平行單色光通過一均勻、非散射的吸光物質(zhì)溶液時，在入射光的波長、強度以及溶液溫度等保持不變時，該溶液的吸光度A與其濃度c及液層厚度b的乘積成正比。吸光度A具有加和性。Aa+b+c=Aa+Ab+Ac。物質(zhì)的電子結(jié)構(gòu)不同，所能吸收光的波長也不同，這就構(gòu)成了物質(zhì)對光的選擇吸收基礎。影響吸收定律的主要因素：（一）化學因素朗—比耳定律假定所有的吸光質(zhì)點之間不發(fā)生相互作用；該定律適用于稀溶液，溶質(zhì)的離解、締合、互變異構(gòu)及化學變化也會引起偏離。尤其濃度過高(>0.01mol/L)會使c與A關系偏離定律：①粒子相互作用加強，吸光能力改變。②溶液對光的折射、散射、反射顯著改變（二）光學因素1．非單色光的影響：入射光為單色光是應用該定律的重要前提2．雜散光的影響：儀器本身缺陷；光學元件污染造成。3．反射和散色光的影響：散射和反射使T↓，A↑，吸收光譜變形。通?？捎每瞻讓Ρ刃Ｕ?。4．非平行光的影響：使光程↑，A↑，吸收光譜變形。6、吸收光譜（吸收曲線）：以A為縱坐標，λ為橫坐標，繪制的λ~A曲線吸收光譜術語：吸收峰→λmax：曲線上比左右相鄰處都高的一處；吸收谷→λmin：曲線上比左右相鄰處都低的一處；肩峰→λsh：介于峰與谷之間，形狀像肩的弱吸收峰；末端吸收：在吸收光譜短波長端所呈現(xiàn)的強吸收而不呈峰形的部分。定性分析：吸收光譜的特征（形狀和λmax）：物質(zhì)對光的選擇吸收。不同物質(zhì)吸收光譜不同；相同物質(zhì)吸收光譜相同。定量分析：一般選λmax測吸收程度（吸光度A）：在一定條件下，物質(zhì)對光的吸收與物質(zhì)的濃度成正比。一定的物質(zhì)，濃度增加，λmax不變，吸收程度成比例增加。7.紫外-可見分光光度計主要部件（1）光源：發(fā)出所需波長范圍內(nèi)的連續(xù)光譜，有足夠的光強度,穩(wěn)定?？梢姽鈪^(qū)：鎢燈，碘鎢燈(320nm～2500nm);紫外區(qū)：氫燈，氘燈(180nm～375nm),氙燈：紫外、可見光區(qū)均可用作光源。作用：提供能量，激發(fā)被測物質(zhì)分子，使之產(chǎn)生電子譜帶。（2）單色器：將光源發(fā)出的光分離成所需要的單色光的器件稱為單色器。單色器由入射狹縫、準直鏡、色散元件、物鏡和出射狹縫構(gòu)成。玻璃棱鏡只能用于350~3200nm的波長范圍，即只用于可見光域內(nèi)。石英棱鏡可從185~4000nm，即可用于紫外、可見和近紅外三個光域。作用：從連續(xù)光源中分離出所需要的足夠窄波段的光束。（3）吸收池(比色皿)：用于盛待測及參比溶液?？梢姽鈪^(qū)：光學玻璃池（350nm～3200nm）。紫外區(qū)：石英池玻璃（185nm～4000nm）為減少光的損失，吸收池的光學面必須完全垂直于光束方向。在高精度的分析測定中（紫外區(qū)尤其重要），吸收池要挑選配對。（4）檢測器：是檢測信號、測量單色光透過溶液后光強度變化的一種裝置。（5）信號顯示系統(tǒng)：以檢流計或微安表指示儀表；數(shù)字顯示和自動記錄型裝置8.參比溶液的選擇測量試樣溶液的吸光度時，先要用參比溶液調(diào)節(jié)透射比為100％，以消除溶液中其他成分以及吸收池和溶劑對光的反射和吸收所帶來的誤差。根據(jù)試樣溶液的性質(zhì)，選擇合適組分的參比溶液是很重要的。（1）溶劑參比：當試樣溶液的組成較為簡單，共存的其他組分很少且對測定波長的光幾乎沒有吸收以及顯色劑沒有吸收時，可采用溶劑作為參比溶液，這樣可消除溶劑、吸收池等因素的影響。（2）試劑參比：如果顯色劑或其他試劑在測定波長有吸收，按顯色反應相同的條件，只是不加入試樣，同樣加入試劑和溶劑作為參比溶液。這種參比溶液可消除試劑中的組分產(chǎn)生吸收的影響。（3）試樣參比：如果試樣基體在測定波長有吸收，而與顯色劑不起顯色反應時可按與顯色反應相同的條件處理試樣，只是不加顯色劑。這種參比溶液適用于試樣中有較多的共存組分，加入的顯色劑量不大，且顯色劑在測定波長無吸收的情況。（4）平行操作溶液參比：用不含被測組分的試樣，在相同條件下與被測試樣同樣進行處理，由此得到平行操作參比溶液。9.體系內(nèi)存在的干擾物質(zhì)的消除方法：①控制酸度②.加入氧化劑或還原劑③選擇適當?shù)难诒蝿芾蒙啥栊耘浜衔铫葸x擇適當?shù)臏y量波長⑥分離干擾離子10.雙波長分光光度法基本原理ΔＡ＝Aλ2－Aλ1＝（ελ2－ελ1)bc特點：雙波長分光光度法通過測定參比波長處和測定波長處的吸光度的差值進行定量，由于僅用一個吸收池，且用試液本身作參比液，消除了吸收池及參比液所引起的誤差,在一定程度上克服了單波長的局限性，擴展了分光光度法的應用范圍。關鍵：波長的選擇分子熒光分析法去激發(fā)過程：當物質(zhì)受光照射時，物質(zhì)分子將吸收一定波長的光能從基態(tài)最低振動能級躍遷到第一電子激發(fā)態(tài)以至更高電子激發(fā)態(tài)的不同振動能級，成為激發(fā)態(tài)分子。激發(fā)態(tài)分子不穩(wěn)定，通過輻射躍遷或無輻射躍遷釋放能量返回基態(tài)。振動弛豫：同一電子能級內(nèi)，分子通過碰撞以熱能交換形式釋放能量由較高振動能級下降至該電子能級的最低振動能級上內(nèi)轉(zhuǎn)換：如果受激分子中的兩個激發(fā)態(tài)S1和S2能量相差很少，高能態(tài)S2易以熱的形式釋放能量過度到S1激發(fā)態(tài)，內(nèi)轉(zhuǎn)換發(fā)生時間10-12s外轉(zhuǎn)換：如果分子在溶液中被激發(fā)，被激發(fā)分子與溶劑或其他溶質(zhì)分子之間產(chǎn)生相互作用，以熱的形式失去部分能量。外轉(zhuǎn)換使熒光或磷光減弱或“猝滅”系間穿越：激發(fā)態(tài)分子通過振動馳豫和內(nèi)轉(zhuǎn)換下降到第一電子激發(fā)態(tài)的最低振動能級后，經(jīng)過無輻射躍遷成為激發(fā)三重態(tài)，伴隨自旋方向改變。熒光發(fā)射：電子由第一激發(fā)單重態(tài)的最低振動能級，以光輻射形式放出能量躍遷到基態(tài)(多為S1→S0躍遷)，發(fā)出的光。磷光發(fā)射：電子由第一激發(fā)三重態(tài)的最低振動能級躍遷到基態(tài)(T1→S0躍遷)，發(fā)出的光。激發(fā)光譜：固定熒光波長，如果連續(xù)改變激發(fā)光波長，測定不同激發(fā)光波長下的熒光強度的變化，以激發(fā)光波長為橫坐標，熒光強度為縱坐標作圖，便可得到熒光物質(zhì)的激發(fā)光譜。相當于熒光物質(zhì)的吸收光譜。用λex表示。熒光光譜：當固定激發(fā)光波長和強度，連續(xù)改變熒光物質(zhì)熒光的波長測定不同波長下的熒光強度，以熒光的波長做橫坐標，熒光強度為縱坐標作圖，可得到熒光發(fā)射光譜，即熒光光譜。分析時可選擇最強熒光波長――圖中最高峰對應的波長，作為熒光測定波長，用λem表示。2.熒光光譜特征：①熒光波長比激發(fā)光波長長②熒光光譜與激發(fā)光波長無關③熒光光譜與激發(fā)光譜呈現(xiàn)鏡像對稱關系3.熒光效率：Φ=IF/Ia（IF為發(fā)射熒光的量子數(shù)，Ｉa為吸收激發(fā)光的量子數(shù)。熒光效率越大，分子產(chǎn)生熒光的能力越強。）4.物質(zhì)產(chǎn)生熒光的必要條件(1)物質(zhì)分子必須在紫外－可見光區(qū)具有強吸收的電子吸收光譜的特征結(jié)構(gòu)。(2)必須具有較高的熒光效率5、熒光強度與熒光物質(zhì)濃度之間的關系當濃度C值很小，當abc≤0.05時，a（吸光系數(shù)）與溶液的濃度、液層厚度無關。與吸光物質(zhì)性質(zhì)、入射光波長、溶劑等有關。IF＝2.3·Φ·I0abc對一定的熒光物質(zhì)，當測定條件固定時（光程、光強一定），Φ也一定。所以IF=K′C即某一熒光物質(zhì)的稀溶液，在一定溫度下，當激發(fā)光的波長、強度和液層厚度都恒定時，其熒光強度和該溶液的濃度成正比。這是熒光分析理論基礎。abc≤0.05時IF與C呈線性關系；abc＞0.05，C↑，IF↓，不呈線性。6.影響熒光強度的外部因素：①溫度的影響②溶劑的影響③溶液pH對熒光的影響④熒光熄滅劑的影響⑤散射光的干擾7.瑞利散射光：光子和物質(zhì)分子碰撞時，未發(fā)生能量交換，僅光子運動方向發(fā)生改變，其波長和激發(fā)光相同，這種散射光稱為瑞利散射光。拉曼散射光：當物質(zhì)分子吸收能量后，使分子達到非特征較高能量水平。如返回時不回到原能級，而是回到比原來較高或較低的振動能級，這時所發(fā)射的光稱為拉曼散射光。消除的方法：選擇適當?shù)募ぐl(fā)波長可以消除拉曼散射光的干擾。在用濾光片熒光計測量熒光強度時，采用適當?shù)姆蠟V光片可以除去散射光的影響。適當調(diào)節(jié)狹縫寬度，也可減弱散射光的強度，減少干擾。不對同一溶劑，不同激發(fā)光會產(chǎn)生不同的拉曼散射光。同溶劑產(chǎn)生拉曼散射光也不同。9.儀器的主要部件：光源、分光系統(tǒng)、樣品池、檢測器、顯示系統(tǒng)。10.比較熒光分析法和UV法熒光分析法是分子發(fā)射得到熒光光譜，它是利用物質(zhì)吸收光能后，物質(zhì)本身能發(fā)出熒光的強度來測定物質(zhì)含量的方法。分光光度法是分子吸收得到吸收光譜，它是利用物質(zhì)吸收功能的特性來測定物質(zhì)含量的方法。相同點：1.都是分子運動造成的。2.其光譜都是分子內(nèi)部結(jié)構(gòu)的特征反映。3.都在相同波長范圍內(nèi)進行測量。不同點：1.熒光分析法需要二個波長選擇單色器，選定兩個波長（激發(fā)、熒光）；分光光度法只需一個波長選擇單色器，選定一個波長（吸收）。2.熒光分析法是分子發(fā)射；分光光度法是分子吸收。3.熒光光譜反映的是分子內(nèi)部基態(tài)能級結(jié)構(gòu)情況；吸收光譜反映的是分子內(nèi)部激發(fā)態(tài)能級結(jié)構(gòu)情況。4.熒光分析有兩個光譜圖，它們互為鏡像對稱關系，熒光的波長總是比激發(fā)光波長稍長些；分光光度分析，只有一個吸收光譜圖。5.熒光分析樣品池是石英的；分光光度比色皿――可見光區(qū)是玻璃的，紫外光區(qū)是石英的――兩面光，兩面烏。第六章原子吸收分光光度法(參考課后題)1.原子吸收分光光度法：亦稱原子吸收光譜法，是基于待測元素的基態(tài)原子蒸汽對其特征輻射的吸收程度來測量該元素含量的一種定量分析方法。。它與可見紫外分光光度法都屬于吸收光譜分析法，但這兩種方法中吸光物質(zhì)的狀態(tài)不同，吸收光譜也不相同，原子吸收光譜法是原子蒸氣的吸收，是原子吸收光譜，為線狀光譜；而可見紫外分光光度法是溶液中分子或離子的吸收，是分子吸收光譜，為帶狀光譜。2.共振線：原子的電子從基態(tài)躍遷到第一電子激發(fā)態(tài)吸收一定頻率的輻射，由此產(chǎn)生的吸收譜線稱為共振吸收線；當電子從第一電子激發(fā)態(tài)再返回基態(tài)時，則發(fā)出相同頻率的輻射，產(chǎn)生的發(fā)射譜線稱為共振發(fā)射線。共振吸收線和共振發(fā)射線均簡稱為共振線，它是元素的特征譜線。3、譜線半寬度：在頻率ν0處，吸收系數(shù)有一極大值（K0）通常以吸收系數(shù)等于極大值的一半（K0/2）處吸收線輪廓上兩點間的距離來表征吸收線的寬度，稱為吸收線的半寬度。其數(shù)量級約為0.01-0.1?。同樣，發(fā)射線也具有譜線寬度，不過其半寬度要窄得多（0.005-0.02?）。譜線變寬因素：能引起校正曲線彎曲，靈敏度下降。(這是課件的，也可以看課本82頁)

（1）自然寬度;發(fā)射線具有一定的自然寬度。

（2）多普勒變寬（熱變寬）一個運動著的原子發(fā)出的光，如果運動方向離開觀察者（接受器），則在觀察者看來，其頻率較靜止原子所發(fā)的頻率低；反之，其頻率較靜止原子所發(fā)的頻率高。

（3）壓力變寬（勞倫茲、赫魯茲馬克變寬）由于原子相互碰撞使能量發(fā)生稍微變化。

勞倫茲變寬：待測原子和其他原子碰撞。隨原子區(qū)壓力增加而增大。

赫魯茲馬克變寬（共振變寬）：同種原子碰撞。濃度高時起作用，在原子吸收中可以忽略。

（4）自吸變寬光源空心陰極燈發(fā)射的共振線被燈內(nèi)同種基態(tài)原子所吸收產(chǎn)生自吸現(xiàn)象。燈電流越大，自吸現(xiàn)象越嚴重。

（5）場致變寬:外界電場、帶電粒子、離子形成的電場及磁場的作用使譜線變寬的現(xiàn)象；影響較?。?.銳線光源：是發(fā)射線的半寬度比吸收線的半寬度窄得多的光源，一般發(fā)射線的半寬度為吸收線半寬度的1/5~1/10，且發(fā)射線與吸收線的中心頻率完全一致．5.原子吸收分光光度計的結(jié)構(gòu)組成由光源，原子化系統(tǒng)，分光系統(tǒng)，檢測系統(tǒng)，顯示系統(tǒng)五大部分組成。光源其作用是發(fā)射待測元素的特征譜線。常用的光源是空心陰極燈。原子化器其作用是把待測元素轉(zhuǎn)變成基態(tài)原子蒸氣。常用的有火焰原子化器、無火焰原子化器和氫化物發(fā)生原子化器。（火焰原子化器基本過程：霧化器是關鍵部件，其作用是將試液霧化，使之形成直徑為um級的氣溶膠?；旌鲜业淖饔檬鞘馆^大的氣溶膠在室內(nèi)凝聚為大的溶珠沿室壁流入泄液管排走，使進入火焰的氣溶膠在混合室內(nèi)充分混合均勻以減少它們進入火焰時對火焰的擾動，并讓氣溶膠在室內(nèi)部分蒸發(fā)脫溶。燃燒器最常用的是單縫燃燒器，其作用是產(chǎn)生火焰，使進入火焰的氣溶膠蒸發(fā)和原子化。因此，原子吸收分析的火焰應有足夠高的溫度，能有效地蒸發(fā)和分解試樣，并使被測元素原子化。此外，火焰應該穩(wěn)定、背景發(fā)射和噪聲低、燃燒安全）分光系統(tǒng)其作用是將待測元素所需的共振線與鄰近譜線分開。檢測器通常使用光電倍增管。顯示系統(tǒng)6.比較原子吸收分光光度法與紫外可見分光光度法儀器基本結(jié)構(gòu)的異同點相同：都是由光源、吸收池（原子化系統(tǒng)）、分光系統(tǒng)（單色器）、檢測系統(tǒng)和顯示系統(tǒng)五部分組成。不同：原子吸收分光光度法：光源用銳線光源，單色器位于原子化器之后，可阻止原子化過程中產(chǎn)生其他輻射干擾進入檢測系統(tǒng)。紫外可見分光光度法：光源用連續(xù)光源，單色器位于光源與吸收池之間，把光源發(fā)出的連續(xù)光譜色散成單色光。7.原子吸收分光光度法的干擾及消除方法1．光譜干擾：是指譜線重疊引起的干擾。方法：①減少狹縫寬度，或者另選取分析線。②選擇待測元素的其他吸收線，或者預先分離試樣中的干擾元素。2．電離干擾：待測元素在原子化過程中發(fā)生電離，使基態(tài)原子數(shù)減少，而造成吸光光度值下降的現(xiàn)象。方法：加入易電離元素即消電離劑如氯化鈣，氯化鈉，氯化鉀。降低原子化溫度。3．化學干擾：是指待測元素在溶液或氣態(tài)中與其他組分之間發(fā)生化學反應，從而降低了待測元素的原子化效率。方法：加入釋放劑（鑭鹽，鍶鹽），保護劑（EDTA），緩沖劑。4．物理干擾：是指試樣溶液在蒸發(fā)和原子化過程中，由于試樣和標準溶液的物理性質(zhì)的差異，引起進樣速度，進樣量，霧化效率，原子化效率的變化所產(chǎn)生的干擾。方法：配制與試樣溶液有相似物理性質(zhì)的標準溶液或采用標準加入法。如量少也可簡單稀釋。5．背景吸收：是一種來源于原子化器的連續(xù)光譜干擾。包括分子吸收，光的散射，折射和火焰氣體的吸收。方法：石墨爐原子化法：①減少進樣量②采用斜坡升溫③增加管內(nèi)氣體流量④采用基體改進劑和平臺石墨爐技術。氘燈背景校正，塞曼效應背景校正。8.積分吸收和峰值吸收的關系;原子蒸氣所吸收的全部能量在原子吸收分析中稱為積分吸收，積分吸收與單位體積原子蒸氣中吸收輻射的原子數(shù)成簡單的線性關系。此關系式是原子吸收分析方法的一個重要理論基礎。若能測定積分吸收，則可從上式求得原子濃度。是一種不需要與標準比較的絕對測量方法。峰值吸收法是直接測量吸收線輪廓的中心頻率或中心波長所對應的峰值原子吸收系數(shù)（K0），從而確定蒸氣中原子的濃度。當一束光通過原子蒸氣吸收后時，可見峰值原子吸收系數(shù)與吸收輻射的基態(tài)原子數(shù)成正比。第八章電位分析法1、電化學分析法：又稱電分析化學,是利用化學反應中各種電學參數(shù)的變化對反應體系中待測組分的活度或濃度進行測定的方法。2、化學電池表示方法：（-）（+）3、電池電動勢：是指當把原電池兩端用導線連接時，便有電流通過，若通過的電流無限小，電池兩極的端電壓即是該電池的電動勢。4、電極分類：根據(jù)電極用途也可以把電極分為參比電極、指示電極、工作電極和輔助電極。常用的參比電極有標準氫電極（SHE）、Ag-AgCl電極、甘汞電極等，參比電極：指在一定溫度﹑壓力下，其電極電位已知，且不隨待測溶液中離子濃度的變化而改變的電極。指示電極：在一定壓力、溫度條件下，電極電位隨被測電活性物質(zhì)活度變化，并且兩者之間關系符合能斯特方程。標準氫電極的組成：Pt（鍍鉑黑）|H2(101.3kPa),H+(a=1mol/L)。人為規(guī)定在任何溫度下，氫標準電極電位H+/H2=05、離子選擇性電極（ISE）：是能選擇性地對某一離子呈能斯特響應，并由敏感膜構(gòu)成的一類電極。由于離子選擇性電極都有敏感膜，所以也叫膜電極。它由敏感膜、內(nèi)參比溶液、內(nèi)參比電極等部分組成。6、pH玻璃電極酸差和堿差，pH玻璃電極測定范圍一般在pH為1～9范圍內(nèi)，酸、堿度過高，其電位響應偏離線性，產(chǎn)生測定誤差，當pH<1時。測定值偏高，稱為“酸差”，當pH>10時，測定值偏低，稱為“堿差”。使用鋰玻璃膜電極，可將測定范圍擴大到pH=1～14；7、檢測下限：校正曲線的延線與非Nernst響應區(qū)(彎曲)和“恒定”響應區(qū)交點的切線的交點所對應的活度。電極斜率：在響應曲線的線性范圍內(nèi)，待測離子濃度每變化10倍，所引起的電極電位的變化值。響應時間：指離子指示電極與參比電極從接觸試液開始到電極電位變化穩(wěn)定所需要的時間。8、總離子強度調(diào)節(jié)緩沖劑（TISAB）組成和作用：高濃度惰性電解質(zhì)（NaCl、KNO3等），調(diào)解和控制離子強度；緩沖溶液（HAc-NaAc等），調(diào)解和控制溶液的pH值；掩蔽劑（枸櫞酸鈉）與溶液中共存的鐵離子、鋁離子等離子配合，掩閉其干擾。離子強度調(diào)節(jié)劑還可以使液接電位穩(wěn)定，縮短電極響應時間。第九章電導分析和庫侖分析法1、電導：衡量電解質(zhì)溶液導電能力的物理量，電阻的倒數(shù)。單位:西門子電導率：兩電極板為單位面積，距離為單位長度時溶液的電導,電阻率的倒數(shù)。摩爾電導率：在距離為1m的兩個平行電極間，含有1mol電解質(zhì)溶液所具有的電導。2、電解：當直流電通過電解質(zhì)溶液時，電極與溶液界面發(fā)生電極反應，引起溶液中電解質(zhì)分解，這種現(xiàn)象稱為電解。超電位：實際電位與其平衡電位的差值,以η表示。陰極超電位為負值，陽極超電位為正值。極化：因有電流流過電極，而使電極的實際電位偏離平衡電位的現(xiàn)象。濃差極化：由電解過程中電極表面的電活性物質(zhì)的濃度和本體溶液中的電活性物質(zhì)的濃度差別所引起的極化現(xiàn)象。電化學極化：由于電極反應速度慢而引起的電極電位偏離其平衡電位的現(xiàn)象，稱為電化學極化。陰極電極電位更負，陽極電極電位更正。3、庫侖分析法的定量依據(jù)是法拉第定律①電解質(zhì)在電極上析出物質(zhì)的質(zhì)量（m）與通過該體系的電量（Q）成正比；②相同電量通過不同電解質(zhì)溶液時，在電極上發(fā)生變化的物質(zhì)的質(zhì)量與它們的摩爾質(zhì)量成正比，與其反應的電子數(shù)成反比。第十章溶出伏安法和電位溶出法1.極譜圖及相關概念：（書P151圖）殘余電流：當外加電壓尚未達到待測物質(zhì)(Cd2+)的分解電壓時，電極上沒有Cd2+被還原，此時，仍有微小的電流通過電解池，這種電流稱為殘余電流。擴散電流：由于擴散引起電極反應而產(chǎn)生的電流。極限電流：當外加電壓增加到一定數(shù)值時，電流達到一極限，不再隨外加點壓的增加而增加，該電流稱為極限電流。極限擴散電流：極限電流和擴散電流之差。擴散電流和待測物質(zhì)濃度成正比，這就是極譜分析的定量分析基礎2、極譜分析的特殊之處：1）采用一大一小的電極：大面積的去極化電極—參比電極SCE；小面積的極化電極滴汞電極；2）電解是在靜置、不攪拌的情況下進行。3)濃度很稀3.陽極溶出伏安法主要步驟：（1）電解富集（2）溶出測定。4、溶出伏安法定性定量依據(jù)：溶出伏安曲線中峰尖對應的電位叫峰電位（p），是定性分析的依據(jù)；峰尖對應的電流稱為峰電流（ip），它與溶液中待測離子的濃度（c）之間存在定量關系，是定量分析的依據(jù)。電位溶出伏安法：峰電位處是溶出電位是定性分析的依據(jù)；在恒定的實驗條件下，電位溶出時間和被測離子濃度成正比，喂定量分析依據(jù)。第十一章色譜分析法概論1.固體相吸附劑選擇的基本原則：分離弱極性物質(zhì)一般選用強活性吸附劑，分離強極性物質(zhì)，應選用弱活性的吸附劑。.流動相相吸附劑選擇的基本原則：一般根據(jù)相似相溶原理選擇。2、吸附等溫線：一定溫度下，組分在吸附劑表面被吸附達到平衡時，組分在兩相中濃度的相對曲線。它用于描述組分在吸附劑上的吸附規(guī)律。直線形等溫線（峰形對稱）凸形等溫線（拖尾峰）凹形等溫線（前延峰）分配色譜法分為正相色譜法：流動相極性小于固定相極性；反相色譜法：流動相極性大于固定相極性4.固定相和流動相主要性能指標：交聯(lián)度：離子交換樹脂中交聯(lián)劑的含量，用質(zhì)量分數(shù)表示。1%交換容量：每克干樹脂能參與交換反應的活性基團數(shù)。單位mmol/g粒度：以溶漲后樹脂能通過的篩孔數(shù)表示。5相對比移值6.薄層色譜法的實驗技術（步驟）：①薄層板的制備②點樣③展開④顯色⑤定性，定量分析。第十二章氣相色譜法1.分配系數(shù)：在一定溫度、壓力下，組分在固定相和流動相間分配達到平衡時的濃度之比。分配比：在一定溫度、壓力下，組分在兩相間分配達到平衡時的質(zhì)量之比。保留時間：組分從進樣到出現(xiàn)信號最大值時的時間死時間：不被固定相滯留組分的保留時間；tM相對保留值：在相同操作條件下，組分i的調(diào)整保留值與組分s的調(diào)整保留值之比，稱為組分i對組分s的相對保留值，只隨柱溫和固定相改變而變化。。標準偏差(σ)：即0.607倍峰高處色譜峰寬度的一半。峰底寬(Wb)：色譜峰兩側(cè)拐點處的切線在基線上截取的距離。氣相色譜儀結(jié)構(gòu)：（1）載氣系統(tǒng)（2）進樣系統(tǒng)（3）分離系統(tǒng)（4）檢測系統(tǒng)（5）溫度控制系統(tǒng)（6）記錄系統(tǒng)3、速率方程（也稱范.弟姆特方程式）H=A+B/u+C·uH：理論塔板高度，u：載氣的線速度(cm/s)，A─渦流擴散項，B/u—分子擴散項，C·u—傳質(zhì)阻力項4、檢測器性能評價指標（1）靈敏度（或響應值）S：指通過檢測器物質(zhì)量變化對相應信號的變化率單位：mV/（mg/ml）（濃度型檢測器）mV/（mg/s）（質(zhì)量型檢測器）靈敏度大小與被檢測物質(zhì)及所用檢測器種類有關。相同量的不同物質(zhì)在同一檢測器上靈敏度不一定相同；相同量的同一物質(zhì)在不同檢測器上靈敏度可能不同。靈敏度不能全面地表明一個檢測器的優(yōu)劣，因為它沒有反映檢測器的噪音水平。由于信號可以被放大器任意放大，S增大的同時噪聲也相應增大，因此，僅用S不能正確評價檢測器的性能。（2）檢測限（敏感度）噪聲—當只有載氣通過檢測器時，記錄儀上的基線波動稱為噪聲，以N表示，噪聲大，表明檢測器的穩(wěn)定性差。檢測限——是指檢測器產(chǎn)生的信號恰是噪聲的二倍（2N）時，單位體積或單位時間內(nèi)進入檢測器的組分質(zhì)量，以D表示。靈敏度、噪聲、檢測限三者之間的關系為：檢測限的單位：對于濃度型檢測器為mg/ml或ml／ml；對質(zhì)量型檢測器為：g/s。檢測限表示檢測器所能檢出的最小組分量，主要受靈敏度和噪聲影響。D越小，表明檢測器越敏感，用于痕量分析的性能越好。（3）線性范圍：檢測器的線性范圍是指其響應信號與被測組分進樣質(zhì)量或濃度呈線性關系的范圍。通常用最大允許進樣量QM與最小檢出量Q0的比值來表示。比值越大，檢測器的線性范圍越寬，表明試樣中的大量組分或微量組分，檢測器都能準確測定。（4）基線漂移和響應時間基線飄移指基線隨時間定向的緩慢變化。單位為mv/h相應時間指樣品組分進入檢測器到產(chǎn)生相應信號的時間。單位為min5、分離度R：相鄰兩組分色譜峰保留值之差與兩組分色譜峰峰底寬度總和之半的比值。分離度可以用來作為衡量色譜峰分離效能的指標。6、分離條件選擇（估計不能出簡答，自己看看課本吧）7、檢測器類型縮寫：濃度型檢測器—ECD質(zhì)量型檢測器—火焰離子化檢測器FID，火焰光度檢測器FPD第十三章高效液相色譜法1、高效液相色譜法（HPLC）與經(jīng)典液相色譜相比有以下優(yōu)點：1高速——借助高壓泵輸送流動相，一般分析在幾分鐘到幾十分鐘；2高效——使用直徑小于10μm高效固定相和填充技術，可達10萬塔板/每米。在一根柱中同時分離成份可達100種3高靈敏度——紫外檢測器靈敏度達0.01ng。檢測限達10-9～10-12g，同時消耗樣品少。4自動化程度高——借助計算機系統(tǒng)和色譜數(shù)據(jù)