ICS71.120.30CCSG93T/HEBQ12-24發(fā)布T/HEBQA013-2024前言 12規(guī)范性引用文件 3術(shù)語和定義 14要求 25試驗方法 26檢驗規(guī)則 3附錄A（規(guī)范性）硫氰酸汞分光光度法測定火力發(fā)電廠尿素中的氯離子 5T/HEBQA013-2024本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定起草。請注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識別專利的責(zé)任。本文件由河北省質(zhì)量協(xié)會提出并歸口。本文件起草單位：河北建投能源科學(xué)技術(shù)研究院有限公司、河北建投能源投資股份有限公司、河北科技大學(xué)、華北電力大學(xué)、河北省質(zhì)量協(xié)會。本文件主要起草人：龍瀟、王劍峰、崔彥平、米翠麗、商文霞、張立權(quán)、毛文倩、焦世超、張衡、米大斌、黃吉光、靳永亮、趙尚英。T/HEBQA013-2024火力發(fā)電廠尿素質(zhì)量控制規(guī)范本文件規(guī)定了火力發(fā)電廠尿素質(zhì)量控制的要求、試驗方法和檢驗規(guī)則。本文件適用于火力發(fā)電廠中氮和二氧化碳合成制得工業(yè)用尿素的質(zhì)量控制。注：尿素分子式：CO（NH2）2。相對分子質(zhì)量：60.055（根據(jù)2013年國際相對原子質(zhì)量表）。2規(guī)范性引用文件下列文件對于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T2440尿素GB/T8170數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定GB/T15453工業(yè)循環(huán)冷卻水和鍋爐用水中氯離子的測定GB/T2441.1尿素的測定方法第1部分：總氨含量GB/T2441.2尿素的測定方法第2部分：縮二脲含量分光光度法GB/T2441.3尿素的測定方法第3部分：水分卡爾·費休法GB/T2441.4尿素的測定方法第4部分：鐵含量鄰菲啰啉分光光度法GB/T2441.5尿索的測定方法第5部分：堿度容量法GB/T2441.6尿素的測定方法第6部分：水不溶物含量重量法GB/T2441.7尿素的測定方法第7部分：粒度篩分法GB/T2441.8尿素的測定方法第8部分：硫酸鹽含量目視比濁法GB/T29400化肥中微量陰離子的測定離子色譜法DL/T1151.4火力發(fā)電廠垢和腐蝕產(chǎn)物分析方法第4部分：灼燒減（增）量的測定DL/T2601火力發(fā)電廠尿素水解制氨系統(tǒng)調(diào)試導(dǎo)則3術(shù)語和定義下列術(shù)語和定義適用于本文件。3.1尿素催化水解ureacatalytichydrolysis在催化劑參與的條件下，尿素溶液在一定的溫度壓力下分解成氨和二氧化碳的過程。3.2尿素水解器ureahydrolyzer一種利用外部熱源加熱尿素溶液，使尿素發(fā)生水解反應(yīng)的裝置。2T/HEBQA013-20243.3尿素水解液ureahydrolysate在尿素水解器中，尿素溶液水解反應(yīng)生成的產(chǎn)物、中間產(chǎn)物與尿素的混合液。4要求4.1外觀：顆粒狀或結(jié)晶，無機(jī)械雜質(zhì)。4.2火力發(fā)電廠尿素應(yīng)符合表1要求，同時應(yīng)符合標(biāo)明值。表1火力發(fā)電廠尿素的要求%縮二脲的質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤鐵（以Fe計）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤硫酸鹽（以SO42-計）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)≤2.尿素在生產(chǎn)工藝中加入甲醛等添加物的應(yīng)在質(zhì)量證4.3尿素水解液尿素水解液氯離子含量小于100mg/L。若尿素水解器廠家對水解器氯離子的要求高于此標(biāo)準(zhǔn)，則按水解器廠家要求控制。5試驗方法5.1外觀目視法測定。5.2總氮含量按GB/T2441.1的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行測定，按式（1）計算：總氮含量ω1，以氮（N）的質(zhì)量分?jǐn)?shù)計，數(shù)值以%表示，按式（1）計算：×100…………式中：C——測定及空白試驗時，使用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的濃度的準(zhǔn)確數(shù)值，mol/L；V1——空白試驗時，使用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，mL；V2——測定時，使用氫氧化鈉標(biāo)準(zhǔn)滴定溶液的體積的數(shù)值，mL；0.01401——氮的毫摩爾質(zhì)量的數(shù)值，g/mmol；m——試料質(zhì)量的數(shù)值，g。3T/HEBQA013-2024計算結(jié)果表示到小數(shù)點后兩位，取平行測定結(jié)果的算術(shù)平均值作為測定結(jié)果。5.3縮二脲含量按GB/T2441.2的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行測定。5.4水分按GB/T2441.3的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行測定。5.5鐵含量按GB/T2441.4的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行測定。5.6堿度按GB/T2441.5的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行測定。5.7水不溶物含量按GB/T2441.6的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行測定。5.8粒度按GB/T2441.7的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行測定。5.9硫酸鹽按GB/T2441.8的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行測定。5.10氯離子5.10.1擁有離子色譜儀的實驗室按GB/T29400的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行測定。5.10.2無離子色譜儀，但擁有分光光度計的實驗室按附錄A的規(guī)定進(jìn)行測定。5.10.3無離子色譜儀和分光光度計的實驗室，可采用GB/T15453的相關(guān)規(guī)定進(jìn)行測定，測定結(jié)果與實際值可能存在偏差，僅用于氯離子的定性判斷。5.11灼燒減量按DL/T1151.4的規(guī)定進(jìn)行測定。6檢驗規(guī)則6.1組批產(chǎn)品按批檢驗，以每次入廠為一批。6.2采樣方案6.2.1袋裝產(chǎn)品不超過512袋時，按表2確定最少采樣袋數(shù)；超過512袋時，按式（2）計算結(jié)果確定最少采樣袋數(shù)，如遇小數(shù)，則進(jìn)為整數(shù)。表2最少采樣袋數(shù)的確定4T/HEBQA013-2024n=3×3N……………（2）式中：n——最少采樣袋數(shù)；N——每批總袋數(shù)。按表2或式（2）計算結(jié)果，隨機(jī)抽取一定袋數(shù)，用采樣器從每袋最長對角線插入至袋的四分之三處，取出不少于100g的樣品，每批采樣總量不得少于2kg。6.2.2罐裝車卸車前采樣卸車前采樣應(yīng)保證樣品的代表性。在尿素罐車頂部料口的4個不同部位，用專用采樣鏟各采4個子樣，每個子樣不少于100g；在底部用壓縮空氣卸料3-5分鐘內(nèi)采一個子樣，子樣質(zhì)量不少于400g，總樣質(zhì)量不少于2.0kg，將所有樣品混合均勻。6.2.3尿素水解液采樣采樣過程應(yīng)確保安全性和準(zhǔn)確性。打開尿素水解器底部的排污管閥門，待水解液穩(wěn)定流出30秒后進(jìn)行取樣操作，樣本量不少于100mL。6.3化驗項目相關(guān)要求6.3.1樣品縮分將采取的樣品迅速混勻，用縮分器或四分法，按要求將樣品縮分至約600g~1200g，分裝于潔凈、干燥的試劑瓶中。密封并貼上標(biāo)簽，注明生產(chǎn)企業(yè)名稱、產(chǎn)品名稱、批號或生產(chǎn)日期、采樣日期、采樣人姓名。一瓶作質(zhì)量分析，另一瓶保存以備查用，保存條件為：溫度0~20℃,相對濕度40%~60%。6.3.2化驗指標(biāo)袋裝產(chǎn)品化驗指標(biāo)：總氮、縮二脲、水分、鐵含量、堿度、水不溶物含量、粒度、硫酸鹽、氯離子、灼燒減量。罐裝車卸車前化驗指標(biāo)：總氮、縮二脲、水分、鐵含量、堿度、水不溶物含量、粒度、硫酸鹽、氯離子、灼燒減量。尿素水解液化驗指標(biāo)：氯離子。5T/HEBQA013-2024附錄A（規(guī)范性）硫氰酸汞分光光度法測定火力發(fā)電廠尿素中的氯離子A.1范圍A.1.1本文件規(guī)定了一種尿素中氯離子的測定方法，適用于火力發(fā)電廠水解制氨用尿素中氯離子的測定。A.1.2尿素顆粒應(yīng)充分溶解于水中，如所用器皿不潔凈或水中有溶解的氣泡和有色物質(zhì)時會干擾測A.2原理在硝酸介質(zhì)中，氯離子與硫氰酸汞發(fā)生反應(yīng)，形成氯化汞并釋放出硫氰酸根，此時在溶液中加入三價鐵，三價鐵與硫氰酸根形成橘紅色絡(luò)合物，用分光光度計在吸收波長為460nm處，測其吸光度。氯離子含量與對應(yīng)吸光度呈線性關(guān)系，可用來測定尿素中的氯離子含量。A.3試劑A.3.1硝酸溶液（5mol/L）：移取380mL濃硝酸注入600mL水中，冷卻至室溫后定容至1L。A.3.2硫酸鐵銨溶液：稱取60gFeNH4(SO4)2·12H2O溶入1L硝酸溶液（A.3.1裝入棕色瓶保存。如有渾濁必須過濾后再使用。A.3.3硫氰酸汞乙醇溶液：稱取1.5g硫氰酸汞溶入500mL乙醇中，裝入棕色瓶保存。A.3.4氯離子儲備液（1mL含1mgCI-1）：準(zhǔn)確稱取1.6480g經(jīng)600℃灼燒1h的基準(zhǔn)氯化鈉，用水溶解后定量轉(zhuǎn)移至1000mL容量瓶，稀釋至刻度。A.3.5氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液（1mL含0.01mgCI-1）：準(zhǔn)確移取氯離子儲備液10.00mL放入1000mL容量瓶，用水稀釋至刻度。A.4儀器A.4.1一般實驗室儀器。A.4.2分析天平。A.4.3分光光度計。A.4.4100mm比色皿。A.5樣品樣品應(yīng)儲存于樣品密封袋中，防潮、防高溫。所有與樣品接觸的玻璃器皿必須清潔，可用鹽酸或表面活性劑清洗。A.6分析步驟6T/HEBQA013-2024A.6.1標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制A.6.1.1按表A1用移液管分別移取氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液0mL～5mL至一組100mL燒杯中，加水使總體積為50mL。表A1標(biāo)準(zhǔn)曲線繪制所用氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液體積及對應(yīng)濃度V氯離子標(biāo)準(zhǔn)溶液（mL）00.502.003.004.005.000200400600800吸光度A0A1A2A3A4A5A6A.6.1.2加硫酸鐵銨溶液10mL，搖勻。溴離子﹑碘離子﹑氰離子、硫代硫酸根、硫離子以及亞硫酸根離子等對測定結(jié)果會有干擾，水中存在上述離子時需預(yù)先氧化。A.6.1.3加硫氰酸汞乙醇溶液5mL，搖勻，25℃~30℃放置約10min。A.6.1.4以試劑空白為參比，在波長460nm處，用100mm比色皿測定吸光值。A.6.1.5以氯離子的濃度(μg/L）為縱坐標(biāo)，以吸光度（AS-A0）為橫坐標(biāo)，繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。（AS為標(biāo)準(zhǔn)樣品吸光度，A0為氯離子為0μg/L的溶液的吸光度）。繪制氯離子含量和吸光值的標(biāo)準(zhǔn)曲線。A.6.2樣品的測定A.6.2.1稱取1.0000g尿素樣品，用少量水溶解后，轉(zhuǎn)移至100mL燒杯中，加水使總體積為50mL。加硫酸鐵銨溶液10mL，搖勻。再加硫氰酸汞乙醇溶液5mL，搖勻，25℃~30℃放置約10min。于460nm波長處，用100mm比色皿測定吸光度Ax。同時做尿素溶液空白，即取1.0000g尿素，用少量水溶解后，轉(zhuǎn)移至100mL燒杯中，加水使總體積為50mL，只加硫酸鐵銨溶液10mL搖勻后，不加硫氰酸汞乙醇溶液，在同樣條件下測定吸光度A0。將（Ax-A0）帶入工