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關(guān)于電導(dǎo)法測定弱電解質(zhì)的電離常數(shù)第1頁,共16頁,星期日,2025年,2月5日目的要求
了解溶液電導(dǎo)、電導(dǎo)率、摩爾電導(dǎo)率等基本概念。掌握用電橋法測量溶液電導(dǎo)的原理和電導(dǎo)率儀的使用及溶液電導(dǎo)測定方法。了解濃度對弱電解質(zhì)電導(dǎo)的影響,用電導(dǎo)法測定醋酸的電離平衡常數(shù)。第2頁,共16頁,星期日,2025年,2月5日實驗原理
一定溫度下,醋酸在水中發(fā)生電離,設(shè)電離前醋酸的濃度為C(mol·L-1),達(dá)到電離平衡時,電離度為α,則:
依標(biāo)準(zhǔn)電離平衡常數(shù)KθC的定義因此,只要測出α,即可求出KθC。(1)第3頁,共16頁,星期日,2025年,2月5日醋酸的電離度可用電導(dǎo)法來測定。一定溫度下,摩爾電導(dǎo)與電離產(chǎn)生的離子濃度成正比,因而也與α成正比,即:將其代入(1)式,得:即:
以Λm
對作圖,可得一條直線,其
(2)第4頁,共16頁,星期日,2025年,2月5日實驗時,先測已知電導(dǎo)率的標(biāo)準(zhǔn)KCl溶液的電導(dǎo),由式求出電導(dǎo)池常數(shù)。再依濃度順序測出系列未知溶液的電導(dǎo),仍由式求出未知溶液的電導(dǎo)率。再通過式求出Λm、,則KθC、Λm∞可由式(2)求得(3)第5頁,共16頁,星期日,2025年,2月5日儀器和試劑
DDS-303A型數(shù)字電導(dǎo)率儀恒溫瓶磁力攪拌器恒溫槽滴管鐵架臺鉑黑電導(dǎo)電極量筒。醋酸系列溶液(50ml)二次水標(biāo)準(zhǔn)KCl溶液(0.01000mol·L-1)第6頁,共16頁,星期日,2025年,2月5日測定裝置示意圖圖1.測定電導(dǎo)率裝置圖1.DDS-303A電導(dǎo)率儀;2.恒溫瓶;3.鉑黑電導(dǎo)電極;4.待測溶液;5.恒溫循環(huán)水;6.磁力攪拌器第7頁,共16頁,星期日,2025年,2月5日實驗步驟調(diào)節(jié)恒溫槽溫度為25±0.2℃.打開電導(dǎo)率儀預(yù)熱10min以上。校準(zhǔn)電導(dǎo)池常數(shù):用標(biāo)準(zhǔn)KCl溶液分別潤洗恒溫瓶和鉑黑電導(dǎo)電極,然后用50ml量筒量取大概50ml的標(biāo)準(zhǔn)KCl溶液,倒入恒溫瓶中,打開磁力攪拌器,調(diào)節(jié)溫度補(bǔ)償,將電導(dǎo)率儀調(diào)節(jié)到測量檔,測量標(biāo)準(zhǔn)KCl溶液的電導(dǎo)率,等電導(dǎo)率儀讀數(shù)穩(wěn)定后,將讀數(shù)調(diào)節(jié)到1413μS/cm。然后倒掉KCl溶液,用最小濃度的醋酸溶液潤洗恒溫瓶和電導(dǎo)電極,然后倒50ml待測溶液入恒溫瓶,待電導(dǎo)率儀讀數(shù)穩(wěn)定后,記下來讀數(shù),即為此溶液的電導(dǎo)率。重復(fù)3步,測量其他待測溶液的電導(dǎo)率值。最后測量二次水的電導(dǎo)率。測定完畢就讓電極浸泡在二次水中。關(guān)閉各儀器電源、自來水開關(guān),結(jié)束實驗。第8頁,共16頁,星期日,2025年,2月5日數(shù)據(jù)記錄與數(shù)據(jù)處理
1.數(shù)據(jù)記錄實驗溫度:25±0.1℃
,當(dāng)天大氣壓:
kPa0.01000mol·L-1標(biāo)準(zhǔn)KCl的k=1.413mS·cm-1
其他原始數(shù)據(jù)記入表1中。表1醋酸系列溶液的測定值及計算值測試液C(mol·L-1)(S·m-1)Λm(S·m2·mol-1)CΛm2HAc(1)1×10-3HAc(2)1×10-2HAc(3)0.025HAc(4)0.050HAc(5)0.10二次水///第9頁,共16頁,星期日,2025年,2月5日數(shù)據(jù)處理方法(1)運用式(3)計算Λm后,再計算CΛm2。(2)分析Λm、CΛm2數(shù)據(jù),棄去明顯不合理的數(shù)據(jù),以Λm對作出一條直線,求出直線的斜率k和截距b,根據(jù)式(3)求出(3)查閱相關(guān)文獻(xiàn),找出醋酸的、及純水的電導(dǎo)率,計算測定值與文獻(xiàn)值的百分誤差。第10頁,共16頁,星期日,2025年,2月5日注意事項鉑黑電導(dǎo)電極使用前要放在蒸餾水中活化24h磁力攪拌器的攪拌速度不能太快,以免打碎鉑電極。測量前電導(dǎo)率儀要預(yù)熱10min以上換溶液時要先用待測溶液洗恒溫瓶和鉑黑電導(dǎo)電極3次。待電導(dǎo)率儀讀數(shù)穩(wěn)定后,再記讀數(shù)。
第11頁,共16頁,星期日,2025年,2月5日思考題實驗過程中,攪拌時應(yīng)該注意什么問題?簡述電導(dǎo)率儀的使用方法,為什么測定溶液電導(dǎo)要用交流電?。為何要測電導(dǎo)池常數(shù)?如何測定?公式適用條件是什么?實驗過程中,為什么要恒溫?電極在不使用時,應(yīng)把它浸在蒸餾水中,為什么?第12頁,共16頁,星期日,2025年,2月5日實驗參考
1影響電導(dǎo)率測定值的因素分析溫度、濃度、儀器穩(wěn)定性等因素都影響測定結(jié)果。特別是在濃度很稀時,更為敏感,例如,新試劑瓶若未經(jīng)測試液長時間浸泡,也會引入誤差。因此,實驗中應(yīng)確保被測溶液與試劑瓶的溶液濃度一致;建議讀數(shù)時盡量保持恒溫槽溫度一致,因為恒溫槽的溫度常有0.1℃左右的波動。第13頁,共16頁,星期日,2025年,2月5日2數(shù)據(jù)處理方法的理論分析由文獻(xiàn)知:
故,截距
:斜率:
由此可算出不同濃度的醋酸溶液的相關(guān)物理量,如表2所示。第14頁,共16頁,星期日,2025年,2月5日表2醋酸系列溶液的理論計算值測試液Ci(mol·m-3)(S·m-1)Λm(i)(S·m2·mol-1)CΛm2(i)HAc(1)1×10-20.00027822.782×10-27.740×10-6HAc(2)1×10-10.0013311.331×10-21.772×10-5HAc(3)10.0048514.851×10-32.353×10-5HAc(4)1×1010.016051.605×10-32.576×10-5HAc(5)1×1020.051495.149×10-42.651×10-5由表2可以看出,隨著醋酸濃度的增加,
增加,減小,增加。當(dāng)我們通過計算,進(jìn)而計算時,由于數(shù)據(jù)一直在放大,故測定誤差也在放
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