空氣中二氧化硫監(jiān)測技術(shù)主講人：2020-11-26室內(nèi)環(huán)境監(jiān)測目錄01二氧化硫的來源及危害02甲醛緩沖溶液吸收-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法03四氯化汞溶液吸收-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法04其他測定方法二氧化硫的物理性質(zhì)無色氣體具有辛辣及窒息性氣味熔點：-75.5℃沸點：

-10℃密度：

2.9275kg/m3二氧化硫的來源

空氣中二氧化硫監(jiān)測技術(shù)自然源：微生物、火山活動等人為源：煤炭、石油的燃燒，其次是金屬冶煉和含硫工業(yè)生產(chǎn)過程。我國煤的含硫量為0.5%~6.0%，燃燒產(chǎn)生的SO2約占總排放量的80%，是構(gòu)成空氣煤煙型污染的主要污染物。二氧化硫的危害

空氣中二氧化硫監(jiān)測技術(shù)

SO2在空氣中的遷移、轉(zhuǎn)化機制復(fù)雜多變，反應(yīng)途徑涉及均相與非均相過程，至今是科學(xué)研究熱點。SO2在空氣轉(zhuǎn)化過程中隨環(huán)境條件而變化”，通常當(dāng)相對濕度高和同時存在微粒物質(zhì)時，以催化氧化反應(yīng)為主；相對濕度低而太陽輻射強的條件下，以光化學(xué)反應(yīng)為主；在液滴中若存在強氧化劑O3和H2O2，則SO2的氧化反應(yīng)將迅速加快。由SO2氧化生成的SO3

遇H2O立即形成毒性比SO2大10倍的硫酸霧(H2SO4)，硫酸霧與水結(jié)合成為硫酸水溶液，SO2在空氣中最終轉(zhuǎn)化為硫酸鹽。二氧化硫的危害

空氣中二氧化硫監(jiān)測技術(shù)

SO2的環(huán)境危害主要表現(xiàn)在對植物、人體健康、生態(tài)環(huán)境等的侵害，形成的酸雨危害森林、土壤、農(nóng)作物及建筑物。對植物的危害主要通過氣孔進入植物內(nèi)部，導(dǎo)致葉片褪綠或葉脈間出現(xiàn)褐色斑塊，損害植物的正常生長和造成減產(chǎn)。

SO2對人體的危害與毒理作用更為突出，

SO2及其衍生物對人體呼吸器官及其他多種器官均有毒理作用，是一種具有多種毒理作用的全身性毒物。二氧化硫的危害

空氣中二氧化硫監(jiān)測技術(shù)

環(huán)境空氣中二氧化硫幾種測定方法

空氣中二氧化硫監(jiān)測技術(shù)甲醛緩沖溶液吸收-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法（甲醛法、BFA法）四氯汞鉀溶液吸收-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法（四氯汞鉀法、TCM法）溶液電導(dǎo)法電化學(xué)法紫外熒光法環(huán)境空氣中二氧化硫幾種測定方法

空氣中二氧化硫監(jiān)測技術(shù)甲醛緩沖溶液吸收-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法（甲醛法、BFA法）四氯汞鉀溶液吸收-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法（四氯汞鉀法、TCM法）溶液電導(dǎo)法電化學(xué)法紫外熒光法一、

甲醛緩沖溶液吸收-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法

空氣中二氧化硫監(jiān)測技術(shù)1、方法原理

二氧化硫被甲醛緩沖溶液吸收后，生成穩(wěn)定的羥甲基磺酸加成化合物，在樣品溶液中加入氫氧化鈉使加成化合物分解，釋放出的二氧化硫與副玫瑰苯胺、甲醛作用，生成紫紅色化合物，用分光光度計在波長577nm處測量吸光度。

當(dāng)使用10ml吸收液，采樣體積為30L時，測定空氣中二氧化硫的檢出限為0.007mg/m3，測定下限為0.028mg/m3，測定上限為0.667mg/m3。當(dāng)使用50ml吸收液，采樣體積為288L，試份為10ml時，測定空氣中二氧化硫的檢出限為0.004mg/m3，測定下限為0.014mg/m3，測定上限為0.347mg/m3。一、

甲醛緩沖溶液吸收-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法

空氣中二氧化硫監(jiān)測技術(shù)2、試劑和材料氫氧化鈉溶液，c（NaOH）=1.5mol/L：稱取6.0gNaOH，溶于100ml水中。環(huán)己二胺四乙酸二鈉溶液，c(CDTA-2Na)=0.05mol/L：稱取1.82g反式1,2-環(huán)己二胺四乙酸加入氫氧化鈉溶液（4.2）6.5ml，用水稀釋至100ml。甲醛緩沖吸收貯備液：吸取36%～38%的甲醛溶液5.5ml，CDTA-2Na溶液20.00ml；稱取2.04g鄰苯二甲酸氫鉀，溶于少量水中；將三種溶液合并，再用水稀釋至100ml，貯于冰箱可保存1年。甲醛緩沖吸收液；用水將甲醛緩沖吸收貯備液（4.4）稀釋100倍。臨用時現(xiàn)配。一、

甲醛緩沖溶液吸收-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法

空氣中二氧化硫監(jiān)測技術(shù)2、試劑和材料氨磺酸鈉溶液，ρ(NaH2NSO3)=6.0g/L：稱取0.60g氨磺酸[H2NSO3H]置于100ml燒杯中，加入4.0ml氫氧化鈉（4.2），用水?dāng)嚢柚镣耆芙夂笙♂屩?00ml，搖勻。此溶液密封可保存10d。二氧化硫標(biāo)準(zhǔn)溶液，ρ(SO2)=1.00μg/ml。根據(jù)市售的標(biāo)準(zhǔn)品濃度稀釋。鹽酸副玫瑰苯胺溶液，ρ(PRA)=0.50g/L：吸取25.00ml副玫瑰苯胺貯備液于100ml容量瓶中，加30ml85%的濃磷酸，12ml濃鹽酸，用水稀釋至標(biāo)線，搖勻，放置過夜后使用。避光密封保存。一、

甲醛緩沖溶液吸收-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法

空氣中二氧化硫監(jiān)測技術(shù)3、儀器和設(shè)備分光光度計。多孔玻板吸收管：10ml多孔玻板吸收管，用于短時間采樣；50ml多孔玻板吸收管，用于24h連續(xù)采樣。恒溫水?。?～40℃，控制精度為±1℃。具塞比色管：10ml。用過的比色管和比色皿應(yīng)及時用鹽酸-乙醇清洗液浸洗，否則紅色難以洗凈?？諝獠蓸悠鳎河糜诙虝r間采樣的普通空氣采樣器，流量范圍0.1～1L/min，應(yīng)具有保溫裝置。用于24h連續(xù)采樣的采樣器應(yīng)具備有恒溫、恒流、計時、自動控制開關(guān)的功能，流量范圍0.1～0.5L/min。其他玻璃儀器。一、

甲醛緩沖溶液吸收-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法

空氣中二氧化硫監(jiān)測技術(shù)3、樣品采集與保存短時間采樣：采用內(nèi)裝10ml吸收液的多孔玻板吸收管，以0.5L/min的流量采氣45～60min。吸收液溫度保持在23～29℃的范圍。24h連續(xù)采樣：用內(nèi)裝50ml吸收液的多孔玻板吸收瓶，以0.2L/min的流量連續(xù)采樣24h。吸收液溫度保持在23～29℃的范圍?，F(xiàn)場空白：將裝有吸收液的采樣管帶到采樣現(xiàn)場，除了不采氣之外，其他環(huán)境條件與樣品相同。一、

甲醛緩沖溶液吸收-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法

空氣中二氧化硫監(jiān)測技術(shù)3、樣品采集與保存外觀篩選

發(fā)泡試驗

阻力試驗氣密性檢查（一）采樣吸收瓶的篩選一、

甲醛緩沖溶液吸收-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法

空氣中二氧化硫監(jiān)測技術(shù)外觀篩選

吸收管應(yīng)完好、清潔，棕色吸收管顏色應(yīng)均勻。此外，多孔玻板已變色

或有破損不能使用。發(fā)泡試驗

主要檢查玻璃篩板微孔的均勻性。在10ml或50ml多孔玻板吸收瓶中分別

加入5ml或25ml水，用乳膠管把吸收管和水流泵或采樣器連接起來，慢

慢打開水流泵或用螺旋夾慢慢調(diào)節(jié)流速，使氣泡逐個從多孔板冒出，最

初幾個氣泡從多孔板中間冒出，發(fā)泡面積在2/3以上，氣流均勻，玻板

邊緣無氣泡，整個發(fā)泡表面無特大氣泡的吸收管為合格。如最初氣泡是

從多孔板的邊緣冒出，且發(fā)泡面積小于2/3的吸收管為不合格。一、

甲醛緩沖溶液吸收-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法

空氣中二氧化硫監(jiān)測技術(shù)阻力試驗于10ml多孔玻板吸收管內(nèi)裝入10ml水，按采樣裝置連接，僅在采樣泵前串聯(lián)一只負(fù)壓表。以0.4-0.5L/min的流量采樣，多孔玻板吸收瓶的阻力應(yīng)為(4.7±0.5)kPa；50ml多孔玻板吸收瓶內(nèi)裝入50ml水，按上述方法連接，流速以限流孔控制，以(0.20±0.02)L/min流量采樣，多孔玻板的阻力應(yīng)為(6.7±0.7)kPa，阻力過大或過小的多孔玻板吸收瓶均不宜使用。氣密性檢查在不同規(guī)格吸收瓶中分別裝入5ml或50ml水，以0.2Um的流量抽氣，堵死進氣口，1min后，吸收瓶不再有氣泡發(fā)生，此時采樣流量應(yīng)為零，吸收瓶氣密性合格。一、

甲醛緩沖溶液吸收-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法

空氣中二氧化硫監(jiān)測技術(shù)3、樣品采集與保存空氣濕度

空氣中顆粒物采樣溫度（二）影響采樣效率的主要因素一、

甲醛緩沖溶液吸收-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法

空氣中二氧化硫監(jiān)測技術(shù)空氣濕度對采樣效率的影響

SO2氣體易溶于水，由于采樣時環(huán)境空氣濕度過大或環(huán)境空氣溫度與室內(nèi)溫度梯度過大引起導(dǎo)氣管內(nèi)壁形成一層冷凝水水膜。當(dāng)被采氣樣通過導(dǎo)氣管時，部分被測SO2將會吸附溶解于這層水膜中而造成樣品在管壁上的損失，使測定結(jié)果偏低。為防止采樣時導(dǎo)氣管內(nèi)壁產(chǎn)生冷凝水，減少SO2的損失率，必須對導(dǎo)氣管采取保溫措施，保溫溫度應(yīng)高于空氣露點溫度，一般以40℃左右為宜。

一、

甲醛緩沖溶液吸收-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法

空氣中二氧化硫監(jiān)測技術(shù)空氣中顆粒物對采樣效率的影響

存在于環(huán)境空氣中的顆粒物等通常隨被采氣體同時吸入到氣路中，對采樣效率造成一定的影響。1、玻璃砂芯易被難以酸溶的顆粒物逐漸阻塞，增加氣流阻力，影響氣液接觸，降低吸收效率，縮短吸收瓶的采樣壽命。2、顆粒物中的部分金屬或其他成分被吸入吸收液后，可能降解或氧化二氧化硫。3、對于長時間采樣，24h累計的采氣量達(dá)288L,按空氣中總懸浮顆粒物濃度0.15mg/m3計，連續(xù)采樣一個月將累計吸收約1.3g的顆粒物塵埃。其中部分吸附在采樣管壁上,部分進入吸收液或沾污轉(zhuǎn)子流量計和阻塞限流孔，影響采樣流量;為防止顆粒物對采樣效率的影響，推薦安裝顆粒物過濾器。

一、

甲醛緩沖溶液吸收-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法

空氣中二氧化硫監(jiān)測技術(shù)采樣溫度對采樣效率的影響

甲醛法收收效率受采樣溫度影響明顯，該方法采樣溫度相對較高，吸收瓶處的溫度為23-29C；溫度低時加成反應(yīng)速度慢，溫度偏高時樣品不穩(wěn)定，甲醛易揮發(fā)逸出，使測定結(jié)果偏低。24h連續(xù)采樣時需要一恒溫裝置，短時間采樣時也應(yīng)設(shè)法保持各吸收液適宜的溫度。

一、

甲醛緩沖溶液吸收-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法

空氣中二氧化硫監(jiān)測技術(shù)4、分析步驟（一）標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制A組比色管在A組各管中分別加入0.5ml氨磺酸鈉溶液和0.5ml氫氧化鈉溶液，混勻。在B組各管中分別加入1.00mlPRA溶液。一、

甲醛緩沖溶液吸收-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法

空氣中二氧化硫監(jiān)測技術(shù)4、分析步驟將A組各管的溶液迅速地全部倒入對應(yīng)編號并盛有PRA溶液的B管中，立即加塞混勻后放入恒溫水浴裝置中顯色。在波長577nm處，用10mm比色皿，以水為參比測量吸光度。以空白校正后各管的吸光度為縱坐標(biāo)，以二氧化硫的含量（μg）為橫坐標(biāo)，用最小二乘法建立校準(zhǔn)曲線的回歸方程。顯色溫度與室溫之差不應(yīng)超過3℃。根據(jù)季節(jié)和環(huán)境條件按表選擇合適的顯色溫度與顯色時間。一、

甲醛緩沖溶液吸收-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法

空氣中二氧化硫監(jiān)測技術(shù)

顯色溫度與室溫之差不應(yīng)超過3℃。根據(jù)季節(jié)和環(huán)境條件按表選擇合適的顯色溫度與顯色時間。一、

甲醛緩沖溶液吸收-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法

空氣中二氧化硫監(jiān)測技術(shù)4、分析步驟（二）樣品的測定1、樣品溶液中如有混濁物，則應(yīng)離心分離除去。2、樣品放置20min，以使臭氧分解。3、短時間采集的樣品：將吸收管中的樣品溶液移入10ml比色管中，用少量甲醛吸收液洗滌吸收管，洗液并入比色管中并稀釋至標(biāo)線。加入0.5ml氨磺酸鈉溶液，混勻，放置10min以除去氮氧化物的干擾。以下步驟同校準(zhǔn)曲線的繪制。4、連續(xù)24h采集的樣品：將吸收瓶中樣品移入50ml容量瓶（或比色管）中，用少量甲醛吸收液洗滌吸收瓶后再倒入容量瓶（或比色管）中，并用吸收液稀釋至標(biāo)線。吸取適當(dāng)體積的試樣（視濃度高低而決定取2～10ml）于10ml比色管中，再用吸收液稀釋至標(biāo)線，加入0.5ml氨磺酸鈉溶液，混勻，放置10min以除去氮氧化物的干擾，以下步驟同校準(zhǔn)曲線的繪制。一、

甲醛緩沖溶液吸收-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法

空氣中二氧化硫監(jiān)測技術(shù)5、結(jié)果分析一、

甲醛緩沖溶液吸收-鹽酸副玫瑰苯胺分光光度法

空氣中二氧化硫監(jiān)測技術(shù)影響實驗的主要因素鹽酸副玫瑰苯胺的純度顯色溫度、顯色時間倒加試劑標(biāo)準(zhǔn)曲線及相關(guān)參數(shù)