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文檔簡介
陜西省延安市寶塔區(qū)第四中學2025屆高三第一次調(diào)研測試化學試卷注意事項1.考試結束后,請將本試卷和答題卡一并交回.2.答題前,請務必將自己的姓名、準考證號用0.5毫米黑色墨水的簽字筆填寫在試卷及答題卡的規(guī)定位置.3.請認真核對監(jiān)考員在答題卡上所粘貼的條形碼上的姓名、準考證號與本人是否相符.4.作答選擇題,必須用2B鉛筆將答題卡上對應選項的方框涂滿、涂黑;如需改動,請用橡皮擦干凈后,再選涂其他答案.作答非選擇題,必須用05毫米黑色墨水的簽字筆在答題卡上的指定位置作答,在其他位置作答一律無效.5.如需作圖,須用2B鉛筆繪、寫清楚,線條、符號等須加黑、加粗.一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、常溫下,若要使0.01mol/L的H2S溶液pH值減小的同時c(S2﹣)也減小,可采取的措施是()A.加入少量的NaOH固體 B.通入少量的Cl2C.通入少量的SO2 D.通入少量的O22、氰氨化鈣是一種重要的化工原料,其制備的化學方程式為:CaCO3+2HCN=CaCN2+CO↑+H2↑+CO2↑,下列說法正確的是A.CO為氧化產(chǎn)物,H2為還原產(chǎn)物 B.CaCN2含有共價鍵,屬于共價化合物C.HCN既是氧化劑又是還原劑 D.每消耗10gCaCO3生成2.24LCO23、下列有關原子結構及元素周期律的敘述不正確的是()A.原子半徑:,離子半徑:r(Na+)<r(O2-)B.第族元素碘的兩種核素和的核外電子數(shù)之差為6C.P和As屬于第VA族元素,的酸性強于的酸性D.、、三種元素最高價氧化物對應水化物的堿性依次減弱4、用下列裝置進行實驗能達到相應實驗目的的是A.裝置探究濃度對化學反應速率的影響B(tài).裝置探究催化劑對H2O2分解速率的影響C.裝置制取SO2氣體并驗證其還原性(可加熱)D.裝置防止鐵釘生銹5、下列有關物質(zhì)性質(zhì)與用途具有對應關系的是A.Si02熔點很高,可用于制造坩堝B.NaOH能與鹽酸反應,可用作制胃酸中和劑C.Al(OH)3是兩性氫氧化物,氫氧化鋁膠體可用于凈水D.HCHO可以使蛋白質(zhì)變性,可用于人體皮膚傷口消毒6、某藥物中間體的合成路線如下:下列說法正確的是A.對苯二酚和互為同系物B.1mol該中間體最多可與7mol氫氧化鈉反應C.2,5—二羥基苯乙酮能發(fā)生加成、水解等反應D.該中間體分子含有羰基和羥基兩種含氧官能團7、下列屬于氧化還原反應,且氧化劑和還原劑為同一種物質(zhì)的是A.MgO+2HCl=MgCl2+H2O B.C+H2O(g)CO+H2C.8NH3+6NO27N2+12H2O D.2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑8、國內(nèi)某科技研究小組首次提出一種新型的Li+電池體系,原理示意圖如下。該體系正極采用含有I-、Li+的水溶液,負極采用固體有機聚合物,電解質(zhì)溶液采用LiNO3溶液,聚合物陽離子交換膜作為隔膜將液態(tài)正極和固態(tài)負極分隔開(已知I3-在水溶液中呈黃色A.左圖是原電池工作原理圖B.放電時,Li+從右向左通過聚合物離子交換膜C.放電時,正極區(qū)電解質(zhì)溶液的顏色變深D.充電時,陰極的電極反應式為:9、常溫下,下列各組離子一定能在指定溶液中大量共存的是A.使酚酞變紅色的溶液:K+、Fe3+、SO42-、Cl-B.水電離的c(H+)=1×10-13mol/L的溶液中:K+、Na+、AlO2-、CO32-C.與Al反應能放出H2的溶液中:Fe2+、Na+、NO3-、SO42-D.=1×10-13mol/L的溶液中:NH4+、Cu2+、Cl-、NO3-10、利用電解法制取Na2FeO4的裝置圖如圖所示,下列說法正確的是(電解過程中溫度保持不變,溶液體積變化忽略不計)A.Y是外接電源的正極,F(xiàn)e電極上發(fā)生還原反應B.Ni電極上發(fā)生的電極反應為:2H2O-4e-==O2↑+4H+C.若隔膜為陰離子交換膜,則電解過程中OH-由B室進入A室D.電解后,撤去隔膜,充分混合,電解液的pH比原來小11、設NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。(離子可以看作是帶電的原子)下列敘述正確的是()A.標準狀況下,22.4LSO3中所含的分子數(shù)為NAB.0.1mol?L-1的Na2CO3溶液中,CO32-的數(shù)目小于0.1NAC.8.0g由Cu2S和CuO組成的混合物中,所含銅原子的數(shù)目為0.1NAD.標準狀況下,將2.24LCl2通入水中,轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目為0.1NA12、維生素B3可以維持身體皮膚的正常功能,而且具有美容養(yǎng)顏的功效,其分子中六元環(huán)的結構與苯環(huán)相似。下列有關維生素B分子的說法錯誤的是A.所有的碳原子均處于同一平面 B.與硝基苯互為同分異構體C.六元環(huán)上的一氯代物有4種 D.1mol該分子能和4molH2發(fā)生加成反應13、化學與生產(chǎn)、生活密切相關。下列敘述錯誤的是()A.生活中可用氫氟酸在玻璃器皿上做標記B.液態(tài)HCl不能導電,說明HCl是共價化合物C.杜康用高粱釀酒的原理是通過蒸餾法將高粱中的乙醇分離出來D.“霾塵積聚難見路人”,霧和霾所形成的氣溶膠具有丁達爾效應14、下列說法中正確的是()A.氣體單質(zhì)中,一定有σ鍵,可能有π鍵B.PCl3分子是非極性分子C.鄰羥基苯甲醛的熔、沸點比對羥基苯甲醛的熔、沸點高D.ClO4-的VSEPR模型與離子的空間立體構型一致15、1,2—二苯乙烯(具有抗老年癡呆、抗癌等功能,下列關于該有機物的說法不正確的是A.難溶于水B.不能使高錳酸鉀稀溶液褪色C.分子中所有原子可能共平面D.可以發(fā)生加成聚合反應16、“凡酸壞之酒,皆可蒸燒”,“以燒酒復燒二次…,價值數(shù)倍也”。這里用到的分離方法為()A.升華 B.蒸餾 C.萃取 D.蒸發(fā)二、非選擇題(本題包括5小題)17、[化學——選修5:有機化學基礎]環(huán)丙貝特(H)是一種降血脂藥物,可明顯降低極低密度和低密度脂蛋白水平,并升高高密度脂蛋白,通過改善膽固醇的分布,可減少CH和LDL在血管壁的沉積,還有溶解纖維蛋白和阻止血小板凝聚作用。如圖是合成環(huán)丙貝特的一種新方法:回答下列問題:(1)C的化學名稱為______________________(2)F中含氧官能團的名稱為______________(3)H的分子式為________________________(4)反應①的反應類型為___________,反應④的化學方程式為______________________(5)M為的同分異構體,能與NaHCO3溶液反應產(chǎn)生氣體,則M的結構共有種____(不考慮立體異構);其中1HNMR中有3組峰,且峰面積之比為6:2:1的結構簡式為_______(6)利用Wittig反應,設計以環(huán)己烷為原料(其他試劑任選),制備的合成路線:______________________。18、2010年美、日三位科學家因鈀(Pd)催化的交叉偶聯(lián)反應獲諾貝爾化學獎。一種鈀催化的交叉偶聯(lián)反應如下:(R、R’為烴基或其他基團),應用上述反應原理合成防曬霜主要成分K的路線如下圖所示(部分反應試劑和條件未注明):已知:①B能發(fā)生銀鏡反應,1molB最多與2molH2反應。②C8H17OH分子中只有一個支鏈,且為乙基,其連續(xù)氧化的產(chǎn)物能與NaHCO3反應生成CO2,其消去產(chǎn)物的分子中只有一個碳原子上沒有氫。③G不能與NaOH溶液反應。④核磁共振圖譜顯示J分子有3種不同的氫原子。請回答:(1)B中含有的官能團的名稱是______________________________(2)B→D的反應類型是___________(3)D→E的化學方程式是_________________________________________(4)有機物的結構簡式:G_______________________;K__________________________(5)符合下列條件的X的同分異構體有(包括順反異構)_____種,其中一種的結構簡式是__________。a.相對分子質(zhì)量是86b.與D互為同系物(6)分離提純中間產(chǎn)物E的操作:先用堿除去D和H2SO4,再用水洗滌,棄去水層,最終通過________操作除去C8H17OH,精制得E。19、硫代硫酸鈉(Na2S2O3)是一種解毒藥,用于氟化物、砷、汞、鉛、錫、碘等中毒,臨床常用于治療蕁麻疹,皮膚瘙癢等病癥.硫代硫酸鈉在中性或堿性環(huán)境中穩(wěn)定,在酸性溶液中分解產(chǎn)生S和SO2實驗I:Na2S2O3的制備。工業(yè)上可用反應:2Na2S+Na2CO3+4SO2=3Na2S2O3+CO2制得,實驗室模擬該工業(yè)過程的裝置如圖所示:(1)儀器a的名稱是_______,儀器b的名稱是_______。b中利用質(zhì)量分數(shù)為70%?80%的H2SO4溶液與Na2SO3固體反應制備SO2反應的化學方程式為_______。c中試劑為_______(2)實驗中要控制SO2的生成速率,可以采取的措施有_______(寫出一條)(3)為了保證硫代硫酸鈉的產(chǎn)量,實驗中通入的SO2不能過量,原因是_______實驗Ⅱ:探究Na2S2O3與金屬陽離子的氧化還原反應。資料:Fe3++3S2O32-?Fe(S2O3)33-(紫黑色)裝置試劑X實驗現(xiàn)象Fe2(SO4)3溶液混合后溶液先變成紫黑色,30s后幾乎變?yōu)闊o色(4)根據(jù)上述實驗現(xiàn)象,初步判斷最終Fe3+被S2O32-還原為Fe2+,通過_______(填操作、試劑和現(xiàn)象),進一步證實生成了Fe2+。從化學反應速率和平衡的角度解釋實驗Ⅱ的現(xiàn)象:_______實驗Ⅲ:標定Na2S2O3溶液的濃度(5)稱取一定質(zhì)量的產(chǎn)品配制成硫代硫酸鈉溶液,并用間接碘量法標定該溶液的濃度:用分析天平準確稱取基準物質(zhì)K2Cr2O7(摩爾質(zhì)量為294g?mol-1)0.5880g。平均分成3份,分別放入3個錐形瓶中,加水配成溶液,并加入過量的KI并酸化,發(fā)生下列反應:6I-+Cr2O72-+14H+=3I2+2Cr3++7H2O,再加入幾滴淀粉溶液,立即用所配Na2S2O3溶液滴定,發(fā)生反應I2+2S2O32-=2I-+S4O62-,三次消耗Na2S2O3溶液的平均體積為25.00mL,則所標定的硫代硫酸鈉溶液的濃度為_______mol?L-120、ClO2是一種高效安全消毒劑,常溫下ClO2為紅黃色有刺激性氣味氣體,其熔點為-59.5℃,沸點為11.0℃,能溶于水但不與水反應,遇熱水緩慢水解。某研究性學習小組欲制備Ⅰ.二氧化氯水溶液制備。在圓底燒瓶中先放入10gKClO3固體和(1)裝置A用水浴加熱的優(yōu)點是_________;裝置A中水浴溫度不低于60℃,其原因是_______________。(2)裝置A中反應生成ClO2及KHSO4等產(chǎn)物的化學方程式為(3)裝置B的水中需放入冰塊的目的是__________________;已知ClO2緩慢水解生成的含氯化合物只有HClO和Cl2,且物質(zhì)的量之比為2:1,則該反應的化學方程式為____________;裝置C中的NaOH溶液吸收尾氣中的ClO2,生成物質(zhì)的量之比為的1:1的兩種鹽,一種為NaClOⅡ.ClO2步驟1:量取ClO2溶液10mL,稀釋成100mL步驟2:調(diào)節(jié)試樣的pH≤2.0,加入足量的步驟3:加入指示劑,用c?mol?L-1?(4)已知:2ClO2+8H++10I-=5IⅢ.設計實驗驗證ClO2(5)取適量ClO2水溶液加入H2S溶液中,振蕩,得無色溶液。欲檢驗H(6)證明ClO2的氧化性比Fe3+強的方案是21、Cr、S等元素的化合物常會造成一些環(huán)境問題,科研工作者正在研究用各種化學方法來消除這些物質(zhì)對環(huán)境的影響。(1)還原沉淀法是處理含鉻(Cr2O72?和CrO42?)工業(yè)廢水的常用方法,過程如下:①已知:常溫下,初始濃度為1.0mol·L?1的Na2CrO4溶液中c(Cr2O72?)隨c(H+)的變化如圖所示。則上述流程中CrO42-轉(zhuǎn)化為Cr2O72-的離子方程式為______________________。②還原過程中氧化劑與還原劑的物質(zhì)的量之比為__________。③Cr3+與Al3+的化學性質(zhì)相似,對CrCl3溶液蒸干并灼燒,最終得到的固體的化學式為____________。④常溫下,Ksp[Cr(OH)3]=1.0×10-32,欲使處理后廢水中的c(Cr3+)降至1.0×10-5mol·L?1(即沉淀完全),應調(diào)節(jié)至溶液的pH=_____。(2)“亞硫酸鹽法”吸收煙中的SO2①將煙氣通入1.0mol/L的Na2SO3溶液,當Na2SO3恰好完全反應時,溶液pH約為3,此時,溶液中各種離子濃度由大到小的順序為_________(用離子濃度符號和“>”號表示)。②室溫下,將煙道氣通入(NH4)2SO3溶液中,測得溶液pH與含硫組分物質(zhì)的量分數(shù)的變化關系如圖所示。已知部分弱電解質(zhì)的電離常數(shù)(25℃)如下:電解質(zhì)電離常數(shù)H2SO3Ka1=1.54×10-2Ka2=1.02×10-7NH3·H2OKb=1.74×10-5(i)(NH4)2SO3溶液呈____(填“酸”、“堿”或“中”)性,其原因是_________________。(ii)圖中b點時溶液pH=7,則n(NH4+):n(HSO3-)=_________。
參考答案一、選擇題(每題只有一個選項符合題意)1、B【解析】
A.氫硫酸和氫氧化鈉反應生成硫化鈉和水,反應方程式為:H2S+2NaOH=Na2S+H2O,所以加入氫氧化鈉后促進氫硫酸的電離,使硫離子濃度增大,氫離子濃度減小,溶液pH值增大,故A錯誤;B.通入少量的Cl2,發(fā)生反應H2S+Cl2=2HCl+S,溶液中的pH值減小,同時c(S2-)減小,故B正確;C.SO2和H2S發(fā)生反應,SO2+2H2S=3S↓+2H2O,c(S2-)減小,溶液中的pH值增大,故C錯誤;D.O2和H2S發(fā)生反應,O2+2H2S=2S↓+2H2O,溶液中的pH值增大,同時c(S2-)減小,故D錯誤;故答案為B。2、C【解析】
A.HCN中碳的化合價為+2價,CO中碳的化合價也是+2價,CO既不是氧化產(chǎn)物也不是還原產(chǎn)物,A錯誤;B.CaCN2中含有離子鍵和共價鍵,屬于離子化合物,B錯誤;C.HCN中H的化合價降低,C的化合價升高,HCN既是氧化劑又是還原劑,C正確;D.每消耗10gCaCO3生成0.1molCO2,沒有說明溫度和壓強,無法計算二氧化碳的體積,D錯誤;答案選C。3、B【解析】
A.同周期自左而右原子半徑減小,同主族自上而下原子半徑增大,因此原子半徑r(Na)>r(O),Na+、O2-電子層結構相同,核電荷數(shù)越大離子半徑越小,故離子半徑r(Na+)<r(O2-),A正確;B.碘的兩種核素131I和137I的核外電子數(shù)相等,核外電子數(shù)之差為0,B錯誤;C.元素的非金屬性P>As,元素的非金屬性越強,其最高價氧化物對應的水化物的酸性就越強,所以H3PO4的酸性比H3AsO4的酸性強,C正確;D.Na、Mg、Al位于同一周期,元素的金屬性逐漸減弱,則失電子能力和最高價氧化物對應水化物的堿性均依次減弱,D正確;故合理選項是B。4、C【解析】
A.該實驗中高錳酸鉀溶液過量,不能褪色,因此無法記錄褪色的時間,因此該裝置不能探究濃度對化學反應速率的影響,A項錯誤;B.欲探究催化劑對H2O2分解速率的影響,應保證過氧化氫的濃度是一致的,B項錯誤;C.加熱條件下,濃硫酸和銅發(fā)生氧化還原反應生成二氧化硫氣體,二氧化硫具有還原性,可與酸性高錳酸鉀發(fā)生氧化還原反應,使酸性高錳酸鉀溶液褪色,故C正確;
D.該裝置為電解池,F(xiàn)e作陽極,加速被腐蝕,不能防止鐵釘生銹,故D錯誤;答案選C。【點睛】本題C項涉及二氧化硫的還原性,二氧化硫的化學性質(zhì)較多,可總結如下:1、酸性氧化物:二氧化硫是酸性氧化物,和二氧化碳相似,溶于水顯酸性,也可與堿反應;2、還原性:二氧化硫可與酸性高錳酸鉀、過氧化氫等強氧化性的物質(zhì)反應;3、弱氧化性:二氧化硫可與硫化氫反應生成硫單質(zhì)等,4、漂白性:二氧化硫的漂白性體現(xiàn)在可漂白品紅等物質(zhì),性質(zhì)決定用途,學生切莫混淆,尤其是漂白性與還原性的區(qū)別,應加以重視。5、A【解析】
物質(zhì)的性質(zhì)決定物質(zhì)的用途,據(jù)性質(zhì)與用途的對應關系分析?!驹斀狻緼項:SiO2用于制造坩堝,利用了SiO2高熔點的性質(zhì),A項正確;B項:雖然NaOH能與鹽酸反應,但其堿性太強,不能作胃酸中和劑,B項錯誤;C項:氫氧化鋁膠體用于凈水,是膠體的強吸附性,與其兩性無關,C項錯誤;D項:HCHO能使人體蛋白質(zhì)變性,但其毒性太強,不能用于皮膚傷口消毒,D項錯誤。本題選A。6、B【解析】
A.對苯二酚中含兩個酚羥基,中含1個酚羥基和1個醇羥基,結構不相似,不是同系物,A錯誤;B.中間體中的2個Cl原子、酯基、酚羥基都可與氫氧化鈉反應,由于Cl原子與苯環(huán)直接相連,酯基為酚酯基,故1mol中間體最多可與7molNaOH反應,B正確;C.2,5—二羥基苯乙酮中存在的苯環(huán)、羰基能與氫氣等發(fā)生加成反應,但不能發(fā)生水解反應,C錯誤;D.中間體分子中含有酯基、羥基、羰基三種含氧官能團,D錯誤;答案選B。7、D【解析】
A.MgO+2HCl=MgCl2+H2O中元素化合價沒有發(fā)生變化,反應不是氧化還原反應,A不符合題意;B.C+H2O(g)CO+H2中C、H兩種元素的化合價都發(fā)生了變化,反應屬于氧化還原反應,其中C是還原劑,H2O是氧化劑,氧化劑和還原劑不是同一種物質(zhì),B不符合題意;C.8NH3+6NO27N2+12H2O中只有N元素的化合價發(fā)生了變化,反應屬于氧化還原反應,其中NH3是還原劑,NO2是氧化劑,氧化劑和還原劑不是同一種物質(zhì),C不符合題意;D.反應2Na2O2+2H2O=4NaOH+O2↑中有O元素化合價的變化,反應屬于氧化還原反應,其中Na2O2既是還原劑也是氧化劑,氧化劑和還原劑是同一種物質(zhì),D符合題意;故合理選項是D。8、B【解析】
題目已知負極采用固體有機聚合物,左圖是電子流向固體有機聚合物,左圖是電池充電原理圖,右圖是原電池工作原理圖,放電時,負極的電極反應式為:正極的電極反應式為:I3-+2e-=3I-?!驹斀狻緼.左圖是電子流向固體有機聚合物,則左圖是電池充電原理圖,故A項錯誤;B.放電時,Li+由負極向正極移動,即Li+從右向左通過聚合物離子交換膜,B正確;C.放電時,正極液態(tài)電解質(zhì)溶液的I3-得電子被還原成I-,使電解質(zhì)溶液的顏色變淺,故C項錯誤;D.充電時,陰極發(fā)生得電子的還原反應,故陰極的電極反應式為:,故D錯誤;答案:B。【點睛】易錯點:原電池中,陽離子向正極移動,陰離子向負極移動;電解池中,陽離子向陰極移動,陰離子向陽極移動,注意不要記混淆。9、D【解析】
A.使酚酞變紅色的溶液中存在OH-,K+、Fe3+、SO42-、Cl-四種離子中Fe3+不可共存,A錯誤;B.水電離的c(H+)=1×10-13mol/L的溶液可能為酸性或堿性溶液,在酸性溶液中K+、Na+、AlO2-、CO32-四種離子中AlO2-、CO32-不可以共存,B錯誤;C.強酸和強堿溶液都可以和Al反應放出氫氣,在酸性溶液中Fe2+和NO3-發(fā)生氧化還原反應不共存,在堿性溶液中Fe2+水解不共存,C錯誤;D.=1×10-13mol/L的溶液中,氫離子的濃度為0.1mol/L,NH4+、Cu2+、Cl-、NO3-可以共存,D正確。答案選D。10、D【解析】
A.鐵電極為陽極,Y接電源的正極,鐵電極上發(fā)生失電子的氧化反應:Fe+8OH--6e-=FeO42?+4H2O↑,故A錯誤;B.鎳電極為陰極,X接電源的負極,鎳電極上發(fā)生的反應為2H2O+2e-=H2↑+2OH-,故B錯誤;C.在電解池裝置中,陰離子向陽極移動,OH-由A室進入B室,故C錯誤;D.總反應為2Fe+2OH-+2H2O=FeO42?+3H2↑,由于反應消耗OH-,電解的OH-濃度降低,pH比原來小,故D正確;故選D。【點睛】陰極:與直流電源的負極直接相連的一極;陽極:與直流電源的正極直接相連的一極;陰極得電子發(fā)生還原反應,陽極失電子發(fā)生氧化反應;在電解池中陽離子向陰極移動,陰離子向陽極移動。11、C【解析】
A.標準狀況下,SO3為固體,不能利用22.4L/mol計算所含的分子數(shù),A不正確;B.沒有提供0.1mol?L-1的Na2CO3溶液的體積,無法計算CO32-的數(shù)目,B不正確;C.8.0gCu2S和8.0gCuO所含銅原子都為0.1mol,則8.0g混合物所含銅原子的數(shù)目為0.1NA,C正確;D.2.24LCl2通入水中,與水反應的Cl2的物質(zhì)的量小于0.1mol,轉(zhuǎn)移電子的數(shù)目小于0.1NA,D不正確。故選C。12、D【解析】
A.該分子中所有C原子和N原子都采用sp2雜化且碳碳單鍵可以旋轉(zhuǎn),所以該分子中的所有C原子可能位于同一平面,故A正確;B.硝基苯的分子式為C6H5NO2,該分子的分子式也為C6H5NO2,且二者結構不同,互為同分異構體,故B正確;C.六元環(huán)上含有4種氫原子,所以其六元環(huán)上的一氯代物是4種,故C正確;D.羧基中的碳氧雙鍵不能加成,維生素B3分子中的六元環(huán)與苯環(huán)相似,則1mol該物質(zhì)最多能和3mol氫氣發(fā)生加成反應,故D錯誤;故答案為D。13、C【解析】
A.玻璃中含SiO2,會跟HF反應,所以生活中常用氫氟酸刻蝕玻璃,A正確;B.HCl是由共價鍵構成的共價化合物,B正確;C.高粱中不含乙醇,高粱釀酒是利用葡萄糖分解生成酒精與二氧化碳的原理,故C錯誤;D.所有膠體都具有丁達爾效應,D正確。答案選C。14、D【解析】
A.稀有氣體是單原子分子,沒有σ鍵,A選項錯誤;B.PCl3分子中心原子P為sp3雜化,有一對孤對電子,所以分子構型為三角錐形,是極性分子,B選項錯誤;C.鄰羥基苯甲醛的羥基和醛基形成分子內(nèi)氫鍵,而對羥基苯甲醛形成分子間氫鍵,所以鄰羥基苯甲醛的熔、沸點比對羥基苯甲醛的熔、沸點低,C選項錯誤;D.ClO4-的價層電子對數(shù)為(7+1)÷2=4,所以ClO4-VSEPR模型為正四面體;中心原子Cl沒有孤對電子,配位原子均為O,所以其空間立體構型也為正四面體,D選項正確;答案選D。【點睛】分子間氫鍵加強了分子之間的作用力,使物質(zhì)熔、沸點升高,而分子內(nèi)氫鍵不能加強分子之間的作用力。15、B【解析】
A.所有的碳氫化合物均難溶于水,A項正確;B.該物質(zhì)分子結構中含有碳碳雙鍵,可以使高錳酸鉀溶液褪色,B項錯誤;C.乙烯和苯都是平面型分子,當苯環(huán)與碳碳雙鍵之間的單鍵旋轉(zhuǎn)到特定位置時,可以共平面,所以分子中所有原子可能共平面,C項正確;D.該物質(zhì)分子中含有碳碳雙鍵,故可以發(fā)生加聚反應,D項正確;答案選B。16、B【解析】酸壞之酒中含有乙酸,乙酸和乙醇的沸點不同,用蒸餾的方法進行分離,B正確;正確選項B。二、非選擇題(本題包括5小題)17、對羥基苯甲醛(或4-羥基苯甲醛)酯基、醚鍵C13H14O3Cl2加成反應+→+HBr12、【解析】
A()與HCHO在堿性條件下發(fā)生加成反應生成B();B氧化生成C();C生成D();D與發(fā)生取代反應生成E()和HBr;E環(huán)化生成F();F酸性條件下水解生成H(),據(jù)此分析?!驹斀狻浚?)C為,命名為對羥基苯甲醛(或4-羥基苯甲醛);答案:對羥基苯甲醛(或4-羥基苯甲醛)(2)F為,F(xiàn)中含氧官能團為酯基、醚鍵;答案:酯基、醚鍵(3)H為,由結構簡式可知,H的分子式為C13H14O3Cl2;答案:C13H14O3Cl2(4)反應①為加成反應,反應④為取代反應,產(chǎn)物中還有HBr,化學方程式為+→+HBr;答案:加成反應+→+HBr(5)M為的同分異構體,滿足條件的M的結構簡式為、、、、、、、、、、、共12種;其中1HNMR中有3組峰,且峰面積之比為6:2:1的結構簡式為、;答案:12種、(6)根據(jù)題干信息①②③可得出合成路線,由環(huán)己烷為原料制備的合成路線為;答案:【點睛】第⑤小題尋找同分異構體為易錯點,可以分步確定:①根據(jù)同分異構體要求可知存在兩個官能團-COOH、-Br②確定碳鏈種類③將兩個官能團-COOH、-Br采用定一移一法確定同分異構體種類。18、碳碳雙鍵、醛基氧化反應CH2=CHCOOH++H2O4CH2=CH-CH2-COOH(或CH2=C(CH3)-COOH、、)蒸餾【解析】
B的分子式為C3H4O,B能發(fā)生銀鏡反應,B中含—CHO,1molB最多與2molH2反應,B的結構簡式為CH2=CHCHO;B發(fā)生氧化反應生成D,D能與C8H17OH發(fā)生酯化反應,則D的結構簡式為CH2=CHCOOH;C8H17OH分子中只有一個支鏈,且為乙基,其連續(xù)氧化的產(chǎn)物能與NaHCO3反應生成CO2,其消去產(chǎn)物的分子中只有一個碳原子上沒有氫,C8H17OH的結構簡式為,E的結構簡式為;F的分子式為C6H6O,F(xiàn)為,F(xiàn)與(CH3)2SO4、NaOH/H2O反應生成G,G的分子式為C7H8O,G不能與NaOH溶液反應,G的結構簡式為,G與Br2、CH3COOH反應生成J,J的分子式為C7H7OBr,核磁共振圖譜顯示J分子有3種不同的氫原子,J的結構簡式為;根據(jù)題給反應,E與J反應生成的K的結構簡式為;據(jù)此分析作答?!驹斀狻緽的分子式為C3H4O,B能發(fā)生銀鏡反應,B中含—CHO,1molB最多與2molH2反應,B的結構簡式為CH2=CHCHO;B發(fā)生氧化反應生成D,D能與C8H17OH發(fā)生酯化反應,則D的結構簡式為CH2=CHCOOH;C8H17OH分子中只有一個支鏈,且為乙基,其連續(xù)氧化的產(chǎn)物能與NaHCO3反應生成CO2,其消去產(chǎn)物的分子中只有一個碳原子上沒有氫,C8H17OH的結構簡式為,E的結構簡式為;F的分子式為C6H6O,F(xiàn)為,F(xiàn)與(CH3)2SO4、NaOH/H2O反應生成G,G的分子式為C7H8O,G不能與NaOH溶液反應,G的結構簡式為,G與Br2、CH3COOH反應生成J,J的分子式為C7H7OBr,核磁共振圖譜顯示J分子有3種不同的氫原子,J的結構簡式為;根據(jù)題給反應,E與J反應生成的K的結構簡式為;(1)B的結構簡式為CH2=CHCHO,所以B中含有的官能團的名稱是碳碳雙鍵、醛基。(2)B的結構簡式為CH2=CHCHO,D的結構簡式為CH2=CHCOOH,所以B→D的反應類型是氧化反應。(3)D與C8H17OH反應生成E的化學方程式為CH2=CHCOOH++H2O。(4)根據(jù)上述分析,G的結構簡式為,K的結構簡式為。(5)D的結構簡式為CH2=CHCOOH,D的相對分子質(zhì)量為72,X比D的相對分子質(zhì)量多14,X與D互為同系物,所以X比D多1個“CH2”,符合題意的X的同分異構體有:CH2=CH-CH2-COOH、CH2=C(CH3)-COOH、、,共4種。(6)C8H17OH和E是互溶的液體混合物,所以用蒸餾法將C8H17OH除去,精制得E。19、分液漏斗蒸餾燒瓶硫化鈉和碳酸鈉的混合液調(diào)節(jié)酸的滴加速度若SO2過量,溶液顯酸性.產(chǎn)物會發(fā)生分解加入鐵氰化鉀溶液.產(chǎn)生藍色沉淀開始生成Fe(S2O3)33-的反應速率快,氧化還原反應速率慢,但Fe3+與S2O32-氧化還原反應的程度大,導致Fe3++3S2O32-?Fe(S2O3)33-(紫黑色)平衡向逆反應方向移動,最終溶液幾乎變?yōu)闊o色0.1600【解析】
(1)a的名稱即為分液漏斗,b的名稱即為蒸餾燒瓶;b中是通過濃硫酸和Na2SO3反應生成SO2,所以方程式為:;c中是制備硫代硫酸鈉的反應,SO2由裝置b提供,所以c中試劑為硫化鈉和碳酸鈉的混合溶液;(2)從反應速率影響因素分析,控制SO2生成速率可以調(diào)節(jié)酸的滴加速度或者調(diào)節(jié)酸的濃度,或者改變反應溫度;(3)題干中指出,硫代硫酸鈉在酸性溶液中會分解,如果通過量的SO2,會使溶液酸性增強,對制備產(chǎn)物不利,所以原因是:SO2過量,溶液顯酸性,產(chǎn)物會發(fā)生分解;(4)檢驗Fe2+常用試劑是鐵氰化鉀,所以加入鐵氰化鉀溶液,產(chǎn)生藍色沉淀即證明有Fe2+生成;解釋原因時一定要注意題干要求,體現(xiàn)出反應速率和平衡兩個角度,所以解釋為:開始階段,生成的反應速率快,氧化還原反應速率慢,所以有紫黑色出現(xiàn),隨著Fe3+的量逐漸增加,氧化還原反應的程度變大,導致平衡逆向移動,紫黑色逐漸消失,最終溶液幾乎變?yōu)闊o色;(5)間接碘量法滴定過程中涉及兩個反應:①;②;反應①I-被氧化成I2,反應②中第一步所得的I2又被還原成I-,所以①與②電子轉(zhuǎn)移數(shù)相同,那么滴定過程中消耗的得電子總數(shù)就與消耗的失電子總數(shù)相同;在做計算時,不要忽略取的基準物質(zhì)重鉻酸鉀分成了三份進行的滴定。所以假設c(Na2S2O3)=amol/L,列電子得失守恒式:,解得a=0.1600mol/L。20、受熱均勻,且易控制溫度如溫度過低,則反應速率較慢,且不利于ClO2的逸出2KClO3+H2C2O4+2H2SO4=ClO2↑+2CO2↑+2KHSO4+2H2O可減少ClO2揮發(fā)和水解8ClO2+2H2O=4HClO+2Cl2+7O2NaClO3135cV2V1偏大鹽酸和BaCl2溶液將ClO2氣體通入FeSO4溶液中,并滴入KSCN溶液,觀察溶液顏色變化,若溶液變?yōu)檠t色,則證明ClO2的氧化性比【解析】
Ⅰ.水浴加熱條件下,草酸、氯酸鉀在酸性條件下發(fā)生氧化還原反應生成ClO2,因遇熱水緩慢水解,則B中含冰塊的水用于吸收ClO2,根據(jù)氧化還原反應規(guī)律,結合生成物的物質(zhì)的量的比及質(zhì)量守恒定律書寫反應方程式;C中NaOH溶液可吸收ClO2尾氣,生成物質(zhì)的量之比為1:1的兩種陰離子,一種為NaClO2,根據(jù)氧化還原反應規(guī)律來書寫;II.有碘單質(zhì)生成,用淀粉做指示劑;根據(jù)元素守恒結合反應得到關系式2ClO2~5I2~10Na2S2O3計算c(ClO2);III.ClO2具有強氧化性,可氧化H2S生成硫酸,氧化亞鐵離子生成鐵離子,檢驗鐵離子即可解答該題。【詳解】I.(1)裝置A用水浴加熱的優(yōu)點是受熱均勻,且易控制溫度,如溫度過低,則反應速率較慢,且不利于ClO2的逸出,溫度過高,會加劇ClO2水解;(2)裝置A中反應生成ClO2及KHSO4等產(chǎn)物,同時草酸被氧化生成水和二氧化碳,則反應化學方程式為2KClO3+H2C2O4+2H2SO4=ClO2↑+2CO2↑+2KHSO4+2H2O;(3)裝置B的水中需放入冰塊,可減少ClO2揮發(fā)和水解;ClO2緩慢水解生成的含氯化合物只有HClO和Cl2,且物質(zhì)的量之比為2:1,則根據(jù)反應前后各種元素原子個數(shù)相等,結合電子轉(zhuǎn)移守恒,可得該反應的化學方程式為8ClO2+2H2O=4HClO+2Cl2+7O2;裝置C中NaOH溶液的作用是吸收尾氣中的ClO2,生成物質(zhì)的量之比為的1:1的兩種鹽,由于ClO2中Cl元素的化合價為+4價,一種為NaClO2,根據(jù)氧化還原反應的規(guī)律,則另一種生成物為NaClO3;II.有碘單質(zhì)生成,用淀粉作指示劑;二氧化硫和碘單質(zhì)的反應中,根據(jù)電子守恒,得到:2ClO2~5I2,結合反應2Na2S2O3+I2=Na2S4O6+2NaI,得到關系式:2ClO2~5I2~10Na2S2O3。設原ClO2溶液的濃度為x,n(Na2S2O3)=c·V2×10-3mol,2ClO2~5I2~10Na2S2O32mol10mol10-2?x?V1×10-310-1cV2×10-3mol,2:10=10-2?x?V1如果滴加速率過慢,溶液中部分I-被氧氣氧化產(chǎn)生I2,消耗的標準Na2S2O3溶液的體積偏大,則由此計算出的ClO2的含量就會偏大;(4)取適量ClO2水溶液加入
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