3.共軛效應(yīng)的類型

與共軛鏈相連的原子均含有未共用電子對(duì)。與共軛鏈相連的原子帶極性雙鍵,如碳氧雙鍵、碳氮

叁鍵等；

誘導(dǎo)效應(yīng)具有加和性。吸電子基團(tuán)(electron-withdrawinggroup):常見基團(tuán)的誘導(dǎo)效應(yīng)順序給電子基團(tuán)(electron-donatinggroup):

(羧基負(fù)離子)(負(fù)離子穩(wěn)定性提高)(負(fù)離子穩(wěn)定性降低)

G:-IG:+I(烷基是給電子基)試判斷下列化合物的堿性強(qiáng)弱（由強(qiáng)至弱排序）堿性：脂肪胺>氨>芳香胺伯胺、仲胺和叔胺中仲胺堿性相對(duì)最強(qiáng)——這是因?yàn)橥榛慕o電子作用，使得仲胺堿性大于伯胺，而叔胺雖然多了一個(gè)給電子烷基，但因?yàn)榭臻g位阻的關(guān)系，溶劑化作用減弱，堿性反而減弱。溶劑化作用的影響溶劑化——離子和溶劑分子間的相互作用。綜合考慮誘導(dǎo)效應(yīng)、溶劑化效應(yīng)、位阻效應(yīng)對(duì)胺類化合物堿性的影響.堿性強(qiáng)度：二甲胺>甲胺>三甲胺（在水溶液中）溶劑化程度:位阻效應(yīng)：誘導(dǎo)效應(yīng)：4.5.2Lewis酸堿電子論Lewis酸——電子對(duì)受體；Lewis堿——電子對(duì)給體。電子對(duì)受體：凡能接受電子對(duì)的分子、離子或原子團(tuán)。

常見的lewis酸：lewis酸具有親電性含有不飽和價(jià)電子層(空軌道)的離子或缺電子的分子屬于Lewis酸。電子對(duì)給體：凡含有可給出電子對(duì)的分子、離子或原子團(tuán)。帶負(fù)電荷的基團(tuán)、帶孤對(duì)電子/

電子的化合物屬于lewis堿。

常見的lewis堿:lewis堿具有親核性

4.6.1雜環(huán)化合物的分類和命名

●芳香雜環(huán)化合物命名

旋光性：使偏振光偏振面旋轉(zhuǎn)的能力。

旋光方向：右旋（+）、d-;左旋（-）、l-

旋光度：使偏振光偏振面旋轉(zhuǎn)的角度。用

表示。

比旋光度[]

t

=(物理常數(shù))葡萄糖：[]D20

=+52.5(水)(鈉光D線波長(zhǎng)：589nm)如何確定一個(gè)活性物質(zhì)是+60o的右旋體還是-300o的左旋體？（改變濃度或盛液管長(zhǎng)度，一般用前者方法）

例:從粥樣硬化動(dòng)脈中分離出來的膽甾醇0.5g溶解于20mL

氯仿,并放入1dm的測(cè)量管中,測(cè)得旋光度-0.76

.求得比旋光度為：-30.4o

例:測(cè)得一個(gè)葡萄糖溶液的旋光度為+3.4,盛液管長(zhǎng)度為

1分米，所測(cè)葡萄糖的濃度為：0.0648g/mL

5.3

含手性碳原子的光活異構(gòu)體

5.3.1

含一個(gè)手性碳原子的分子(1)手性碳原子的概念

與四個(gè)不相同的原子或基團(tuán)相連的碳原子。

含一個(gè)手性碳的分子是手性分子,具有一對(duì)對(duì)映體。[

]D20=+3.8o(水)[

]D20=-3.8o(水)

對(duì)映異構(gòu)體

互為實(shí)物與鏡影關(guān)系,又不能相互重合的分子。

順序最小的原子(或基團(tuán))在豎線上,順時(shí)針排列為R構(gòu)型，逆時(shí)針排列為S構(gòu)型。

順序最小的原子(或基團(tuán))在橫線上,順時(shí)針排列為S構(gòu)型，逆時(shí)針排列為R構(gòu)型。

如果固定某一個(gè)基團(tuán),而依次改變另三個(gè)基團(tuán)的位置,

則分子構(gòu)型不變。SSSS

試判斷下列Fischer投影式中與(s)-2-甲基丁酸成對(duì)映關(guān)系的有哪幾個(gè)？

將投影式在紙平面上旋轉(zhuǎn)90o,則成它的對(duì)映體。RS

順序最小的原子(或基團(tuán))在豎線上,順時(shí)針排列為R構(gòu)型，逆時(shí)針排列為S構(gòu)型。

順序最小的原子(或基團(tuán))在橫線上,順時(shí)針排列為S構(gòu)型，逆時(shí)針排列為R構(gòu)型。

如果固定某一個(gè)基團(tuán),而依次改變另三個(gè)基團(tuán)的位置,

則分子構(gòu)型不變。SSSS

試判斷下列Fischer投影式中與(s)-2-甲基丁酸成對(duì)映關(guān)系的有哪幾個(gè)？

將投影式在紙平面上旋轉(zhuǎn)90o,則成它的對(duì)映體。RS(4)

含假不對(duì)稱碳原子的分子

(3)

含三個(gè)不同手性碳原子的分子

八個(gè)旋光異構(gòu)體、四對(duì)對(duì)映體.假不對(duì)稱碳原子

假不對(duì)稱碳原子構(gòu)型用r,s表示;基團(tuán)列出順序:R優(yōu)先S。

非光活性內(nèi)消旋體

5.4

不含手性碳原子的光活異構(gòu)體

5.4.1

丙二烯型分子中心碳原子sp雜化,兩個(gè)鍵平面正交,兩端碳原子上四個(gè)基團(tuán),兩兩處于互為垂直的平面上。

當(dāng)A(A’)≠B(B’)分子有手性。類似物：無有

5.4.2

聯(lián)苯型分子

苯環(huán)間碳碳鍵旋轉(zhuǎn)受阻，產(chǎn)生位阻構(gòu)象異構(gòu)。

當(dāng)同一環(huán)上鄰位有不對(duì)稱取代時(shí)(取代基或原子體積較大),分子有手性。

當(dāng)一個(gè)苯環(huán)鄰位對(duì)稱取代時(shí)，分子無手性。

聯(lián)萘衍生物：1,1’-聯(lián)-2-萘酚是手性分子。

5.4.3

螺旋型分子頭尾苯環(huán)不在同平面上。

基團(tuán)的阻轉(zhuǎn)能力大致如下：I>Br>>CH3>Cl>NO2>COOH>>NH2>OCH3>OH>F>H各種不對(duì)稱取代的多價(jià)硫化物(锍鹽、亞磺酸酯、亞砜),較穩(wěn)定，可得到光活性化合物。環(huán)狀叔胺（若不易翻轉(zhuǎn),則具有手性）

潛手性氫原子的標(biāo)記

pro-R-H

(HR)

；pro-S-H(HS)

立體異位氫——對(duì)映異位氫和非對(duì)映異位氫立體異位面——對(duì)映異位面和非對(duì)映異位面先看構(gòu)型！分子式！

潛手性氫原子的標(biāo)記

pro-R-H

(HR)

；pro-S-H(HS)

立體異位氫——對(duì)映異位氫和非對(duì)映異位氫立體異位面——對(duì)映異位面和非對(duì)映異位面產(chǎn)物：一對(duì)對(duì)映體(R和S構(gòu)型)對(duì)映異位面、非對(duì)映異位面——

潛手性面產(chǎn)物：一對(duì)對(duì)映體(R和S構(gòu)型)對(duì)映異位面、非對(duì)映異位面——

潛手性面先看構(gòu)型！分子式！

5.9

手性分子的光學(xué)純度

例：拆分外消旋2-丁醇,測(cè)得拆分所得其中一個(gè)對(duì)映體旋光度為：

+6.76o

已知：

（此對(duì)映體中存有25%R-(-)-2-丁醇)

對(duì)映異構(gòu)體過量值（ee值）與光學(xué)純度（op值）。例:

來自化石中的(+)-丙氨酸溶液的旋光值：+4.25問:

該溶液中(+)和(-)的對(duì)映體的百分比各是多少？（已知(+)-丙氨酸[a]D25=+8.5）推斷溶液中有50%純(+)異構(gòu)體，另50%是消旋的．該溶液中含(+)75%、(-)25%．o.p.值理論上等于e.e.，但實(shí)際上由于測(cè)定方法不同，兩者可能不同。隨著色譜技術(shù)的發(fā)展，目前e.e.值更常用，也更準(zhǔn)確。第五章重點(diǎn)掌握內(nèi)容1、對(duì)映異構(gòu)與R、S構(gòu)型判斷2、多個(gè)手性碳分子的對(duì)映異構(gòu)與非對(duì)映異構(gòu)3、立體構(gòu)型的多種表達(dá)式及相互轉(zhuǎn)化4、環(huán)烷烴的構(gòu)型異構(gòu)3.3核磁共振DE=rhHo/2p(其中：r為磁旋比，是原子核的特征屬性,h為普朗克常數(shù),Ho是外加磁場(chǎng)的強(qiáng)度)當(dāng)照射無線射頻的能量剛好等于上述能量差的時(shí)候，就可以引發(fā)核自旋能級(jí)的躍遷，產(chǎn)生一個(gè)共振吸收信號(hào)。因此有：DE=rhHo/2p=hn即n=rHo/2p3.3.1基本原理簡(jiǎn)介n=rHo/2p如果這樣，每個(gè)氫核都在同一個(gè)位置產(chǎn)生核磁共振吸收信號(hào)，事實(shí)不是如此。

核外有電子，電子在外磁場(chǎng)作用下將產(chǎn)生一個(gè)抵抗外加磁場(chǎng)的感應(yīng)磁場(chǎng)，從而使核實(shí)際感受的磁場(chǎng)小于外加磁場(chǎng)。電子對(duì)核的這種作用稱為屏蔽效應(yīng)H有效

=H0-H感應(yīng)

n實(shí)際=r（Ho-H感應(yīng)）/2p3.3.2

化學(xué)位移相對(duì)于儀器的工作磁場(chǎng)強(qiáng)度，這種差異是十分微小的,實(shí)際測(cè)定時(shí)，在樣品中加入內(nèi)標(biāo),以內(nèi)標(biāo)的核磁共振信號(hào)定為零點(diǎn),記錄樣品中各種氫出現(xiàn)核磁共振的信號(hào).化學(xué)位移定義:δ(ppm)=常用TMS(CH3)4Si作內(nèi)標(biāo)，因?yàn)槠渲械臍渲挥幸粋€(gè)信號(hào)，且屏蔽作用強(qiáng)于一般的有機(jī)化合物———————X106ν樣

–ν標(biāo)（Hz）ν儀（MHz）影響化學(xué)位移的因素1、誘導(dǎo)效應(yīng):化合物CH3X

CH3FCH3OHCH3ClCH3BrCH3I電負(fù)性

(X)

4.0(F)3.5(O)3.1(Cl)2.8(Br)2.5(I)δ(ppm)

4.263.403.052.682.16-CH30.9-CH2-1.3-CH-1.42、去屏蔽作用與π體系各向異向性:電負(fù)性：Csp>Csp2>Csp3實(shí)測(cè)化學(xué)位移δ:2~34.5~6.00.9~1.5

推測(cè)化學(xué)位移δ:

CoC-H>C=C-H>C-C-HPh-H,6~8.52、屏蔽作用與π體系各向異向性:氫質(zhì)子化學(xué)位移基本規(guī)律1、飽和碳原子上的質(zhì)子的d

值：叔氫>仲氫>伯氫2、d值：芳?xì)?gt;烯氫>烷氫3、吸電子基團(tuán)（N,O,X,NO2,CO等）使d

值變大。電負(fù)性越大，吸電子能力越強(qiáng)，d

值越大。當(dāng)一組等價(jià)質(zhì)子與另一組數(shù)目為n的等價(jià)質(zhì)子鄰近時(shí)該組質(zhì)子的1HNMR信號(hào)峰將裂分為

n+1

重峰其中每相鄰兩條譜線間的距離相等，距離即為偶合常數(shù)

——n+1規(guī)律如：CH3CH2CH36+1=7重峰

CH3CH2CH

32+1=3重峰3.3.4自旋裂分與偶合常數(shù)

CH3CHCl2附加磁場(chǎng)——相鄰質(zhì)子核的影響CH3CHCl21/81/83/83/8機(jī)率峰強(qiáng)度比為1：3：3：1當(dāng)一組等價(jià)質(zhì)子鄰近有兩組等價(jià)質(zhì)子（等價(jià)質(zhì)子數(shù)目分別為n1

和n2

個(gè)）——?jiǎng)t該組質(zhì)子最多被裂分為：（n1+1）×（n2+1）重峰。如：CH3CH2CH2OH(3+1)×(2+1)=12重峰注:12重峰是最大可能,經(jīng)常因重疊使譜線數(shù)減少。質(zhì)子間的自旋偶合一般是指相隔3個(gè)鍵的兩組質(zhì)子間的偶合(3Jab)——

相鄰碳上氫的偶合同碳偶合

——

相同碳原子上的兩個(gè)不等價(jià)質(zhì)子會(huì)發(fā)生同碳偶合

(geminalcoupling,2Jab)遠(yuǎn)程偶合

——

相隔超過3個(gè)鍵的兩組質(zhì)子間的偶合稱遠(yuǎn)程偶合

(longdistancecoupling,4Jab)

——

通常是通過共軛體系相連的氫

自旋偶合

HaandHbwillspliteachother峰面積(peakarea)正比于等價(jià)質(zhì)子的數(shù)目例1：乙醇CH3CH2OH

3組質(zhì)子的積分曲線峰面積比為3：2：1例2：對(duì)二甲苯甲基與苯環(huán)質(zhì)子的積分曲線峰面積比為3：23.3.5積分曲線3、反應(yīng)機(jī)理（reactionmechanism）

采用一系列的基元反應(yīng)來描述各個(gè)化學(xué)鍵的斷裂以及形成順序的微觀過程。深入認(rèn)識(shí)某一類型反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理，將有助于分析掌握該反應(yīng)中的能量變化以及速率快慢影響因素以及立體化學(xué)特征等重要信息。值得注意的是，有機(jī)化學(xué)的反應(yīng)機(jī)理都是根據(jù)實(shí)驗(yàn)事實(shí)提出的，一個(gè)有機(jī)反應(yīng)機(jī)理是否能夠被接受，關(guān)鍵在于它是否能夠合理解釋各種實(shí)驗(yàn)事實(shí)。三、反應(yīng)速率與動(dòng)力學(xué)基本原理四、烷烴自由基鹵代反應(yīng)有關(guān)烷烴氯代反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)事實(shí)1、黑暗中混合烷烴與氯氣不發(fā)生反應(yīng)，光照或高溫下反應(yīng)劇烈進(jìn)行，難以控制2、每吸收一個(gè)光子，可以產(chǎn)生幾千個(gè)氯甲烷分子3、氧氣或某些自由基捕獲劑存在下反應(yīng)出現(xiàn)一段誘導(dǎo)期，誘導(dǎo)期長(zhǎng)短取決于雜質(zhì)的多少4、多種產(chǎn)物：一氯代，二氯代…...四、烷烴自由基鹵代反應(yīng)四、烷烴自由基鹵代反應(yīng)ReactionDiagram(propagationsteps)甲烷的氯代反應(yīng)兩個(gè)過渡態(tài)，第一步的活化能比第二步高。注意，前方重要且高能?。ū壤挠?jì)算）有機(jī)反應(yīng)的活性與選擇性有關(guān)烷烴氯代反應(yīng)的實(shí)驗(yàn)事實(shí)有機(jī)反應(yīng)的活性與選擇性不同試劑活性與選擇性的比較烷烴鹵代反應(yīng)中的鹵素反應(yīng)活性：Cl>Br為什么反應(yīng)活性高的反應(yīng)，選擇性較低？但是選擇性：Br>Cl有機(jī)反應(yīng)的活性與選擇性ExplanationΔH?1=423－432=－9kJ·mol-1

ΔH?2=414－432=－18kJ·mol-1

ΔH?3=423－366=+57kj·mol-1

ΔH?4=414－366=+48kJ·mol-1

有機(jī)反應(yīng)的活性與選擇性Explanation反應(yīng)活性高，兩個(gè)反應(yīng)過渡態(tài)活化能相差較小，因此選擇性較小。反應(yīng)活性低，兩個(gè)反應(yīng)過渡態(tài)活化能相差較大，因此選擇性較大。有機(jī)反應(yīng)的立體化學(xué)以自由基反應(yīng)為例：——如果是反應(yīng)中新形成一個(gè)手性中心，則生成外消旋體

——如果是反應(yīng)發(fā)生在手性碳上，也是生成外消旋體，這時(shí)的反應(yīng)立體化學(xué)特征稱為外消旋化因?yàn)橹虚g體的自由基有有機(jī)反應(yīng)的立體化學(xué)以自由基反應(yīng)為例：——如果是反應(yīng)中心鄰近碳是一個(gè)手性碳，則表現(xiàn)出一定的立體選擇性特征有機(jī)反應(yīng)的活性與選擇性

化學(xué)選擇性—同一分子內(nèi)的不同官能團(tuán)在不同的條件下發(fā)生反應(yīng)的不同

區(qū)域選擇性

—同一分子內(nèi)的不同部位的同類官能團(tuán)的選擇（eg.10H，20H，30H）

立體選擇性

—反應(yīng)后產(chǎn)生不同立體構(gòu)型2.反應(yīng)選擇性

—由反應(yīng)活性的不同引起溶劑分類：1、非極性與極性（nonpolarandpolar）極性的兩個(gè)特性參數(shù)：偶極矩和介電常數(shù)偶極矩表示的分子靜態(tài)的電荷分布情況，而介電常數(shù)則體現(xiàn)了在外電場(chǎng)作用下分子內(nèi)電子云分布發(fā)生極化的能力。2、質(zhì)子型和非質(zhì)子型

（ProticandAprotic

）

是否含有活潑氫是它們結(jié)構(gòu)特征上的區(qū)別

有機(jī)溶劑的分類以及溶劑化效應(yīng)

在親核取代反應(yīng)中，共價(jià)鍵以異裂方式進(jìn)行。溶劑化作用（solvation）：溶劑分子通過分子間作用分散包圍溶質(zhì)分子的一種作用。質(zhì)子型溶劑含有-OH或-NH

，能使陰離子和陽離子均溶劑化。有機(jī)溶劑的分類以及溶劑化效應(yīng)兩種不同的親核取代反應(yīng)機(jī)理動(dòng)力學(xué)二級(jí)反應(yīng)雙分子反應(yīng)反應(yīng)過渡態(tài)能量高低影響活性動(dòng)力學(xué)一級(jí)反應(yīng)單分子反應(yīng)活性中間體能量高低影響活性立體化學(xué)特征：反應(yīng)過渡態(tài)結(jié)構(gòu)決定立體化學(xué)特征：C+

決定雙分子親核取代反應(yīng)（SN2）單分子親核取代反應(yīng)（SN1）

SN2反應(yīng)的立體化學(xué)親核試劑是從離去基團(tuán)的背面進(jìn)攻——因此發(fā)生構(gòu)型的轉(zhuǎn)化SN1

反應(yīng)的立體化學(xué)得到構(gòu)型保持和構(gòu)型翻轉(zhuǎn)兩種產(chǎn)物。SN1反應(yīng)的立體化學(xué)SN1反應(yīng)的立體化學(xué)離子對(duì)機(jī)制兩種不同的親核取代反應(yīng)機(jī)理動(dòng)力學(xué)二級(jí)反應(yīng)雙分子反應(yīng)反應(yīng)過渡態(tài)能量高低影響活性動(dòng)力學(xué)一級(jí)反應(yīng)單分子反應(yīng)活性中間體能量高低影響活性立體化學(xué)特征：構(gòu)型轉(zhuǎn)化立體化學(xué)特征：外消旋產(chǎn)物（或轉(zhuǎn)化略多，離子對(duì)）雙分子親核取代反應(yīng)（SN2）單分子親核取代反應(yīng)（SN1）影響反應(yīng)活性等的因素分析底物RX（以鹵代烴和磺酸酯為代表)離去基團(tuán)X-親核試劑:Nuor:Nu-反應(yīng)活性中間體（SN1）過渡態(tài)（SN2）溶劑SN1或SN2影響反應(yīng)活性等的因素分析SN2反應(yīng)與SN1反應(yīng)的機(jī)理不同，影響因素也有所不同。相同的影響因素是底物中的離去基團(tuán)，離去基團(tuán)越容易離去，反應(yīng)越容易進(jìn)行。

不同的因素有兩個(gè)方面：（1）親核試劑結(jié)構(gòu)與性質(zhì)只影響SN2反應(yīng)；

（2）SN2反應(yīng)取決于過渡態(tài)結(jié)構(gòu)與能量，而

SN1反應(yīng)則取決于活性中間體的結(jié)構(gòu)與能量。SN1或

SN2離去基團(tuán)的影響不同類型化合物進(jìn)行親核取代反應(yīng)的活性順序如下：磺酸酯，碘代烷

>溴代烷

>氯代烷>氟代烷>>醇>醚反應(yīng)活性：碘代烷>溴代烷>氯代烷>氟代烷

因?yàn)椴煌柠u素負(fù)離子堿性強(qiáng)弱不同。底物中烴基結(jié)構(gòu)的影響表8-4SN1活性中間體和SN2反應(yīng)過渡態(tài)結(jié)構(gòu)特點(diǎn)對(duì)比SN2反應(yīng)過渡態(tài)SN1活性中間體電荷離域電荷定域中心碳原子空間較擁擠中心碳原子空間不擁擠Substrate（底物）——StericEffects

SN2反應(yīng)鹵代烴和磺酸酯的SN1反應(yīng)活性順序基本上與碳正離子的穩(wěn)定性順序相同:CH3<10<Allyl~Benzyl~20<30

SN1反應(yīng)由于在SN1反應(yīng)中，親核試劑是在限速步驟發(fā)生后才進(jìn)入反應(yīng)，因此，不影響反應(yīng)速率。SN2反應(yīng)中：親核試劑親核性越強(qiáng)，則反應(yīng)活性越高。

親核試劑（Nucleophiles）的影響

關(guān)于親核試劑的親核性強(qiáng)弱順序尚無完善的解釋，不過一般有如下的規(guī)律:——親核性強(qiáng)弱順序與堿性基本相同——同一周期元素原子隨原子序數(shù)增加親核性減弱-CH3>-NH2>HO->F-；——帶負(fù)電荷基團(tuán)的親核性強(qiáng)于中性基團(tuán)

HO-

>H2OCH3O->CH3OH

-NH2>NH3；SN2反應(yīng)中親核試劑的影響—在質(zhì)子性溶劑中，同一族元素的原子隨周期數(shù)的增加親核性增加。原因：原子可極化性和溶劑化效應(yīng)—在非質(zhì)子溶劑中，同一族元素的原子隨周期數(shù)的增加親核性降低。SN2反應(yīng)中親核試劑的影響—在質(zhì)子性溶劑中，同一族元素的原子隨周期數(shù)的增加親核性增加。原因：原子可極化性和溶劑化效應(yīng)—在非質(zhì)子溶劑中，同一族元素的原子隨周期數(shù)的增加親核性降低。SN2反應(yīng)中親核試劑的影響SN2反應(yīng)中親核試劑的影響可極化率越大，越容易發(fā)生親核進(jìn)攻：溶劑影響SN2反應(yīng)，本質(zhì)是影響親核試劑的親核性強(qiáng)弱Proticsolvents(質(zhì)子性溶劑)——不利于SN2反應(yīng)原因：質(zhì)子性溶劑使親核試劑陰離子溶劑化，即發(fā)生離子－偶極相互作用，親核性降低。堿性越強(qiáng)，親核性降低越大。

SN2反應(yīng)中溶劑的影響Aproticpolarsolvents（非質(zhì)子極性溶劑）

——極性很強(qiáng)，但不含有-OH或-NH

acetonitrile(CH3CN),dimethylformamide[HCON(CH3)2,DMF]dimethylsulfoxide[(CH3)2SO,DMSO],hexamethylphosphoramide{[(CH3)2N]3PO,HMPA}

——有利于SN2

反應(yīng)

原因：非質(zhì)子極性溶劑只能讓陽離子溶劑化，而難以使陰離子溶劑化，從而使親核試劑負(fù)離子“裸露”，親核性增大。

SN2反應(yīng)中溶劑的影響要強(qiáng)調(diào)的是：SN1和SN2反應(yīng)均受溶劑很大的影響，但是它們的作用機(jī)制不同SN2在質(zhì)子性溶劑中是不利的，因?yàn)橛H核試劑被溶劑化作用降低了反應(yīng)活性SN1反應(yīng)則主要受溶劑極性的影響，極性越強(qiáng)，則反應(yīng)速率越塊。因?yàn)榉磻?yīng)中產(chǎn)生活潑中間體碳正離子能被溶劑化作用穩(wěn)定。因此，SN1反應(yīng)在質(zhì)子性溶劑中是有利的，生成的陽離子和陰離子均可被溶劑化作用穩(wěn)定。

SN1反應(yīng)中溶劑的影響

SN2反應(yīng)中溶劑的影響SN2和SN1的競(jìng)爭(zhēng)問題SN2SN1RinSubstrate

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××Solvent

DMSOH2OoracetoneorROH在SN1反應(yīng)中形成的碳正離子中間體有重排成更穩(wěn)定的碳正離子的趨勢(shì)。

SN1反應(yīng)的碳正離子重排反應(yīng)——從鹵代烴轉(zhuǎn)化為醇的反應(yīng)SN1

和SN2

反應(yīng)在合成上的應(yīng)用——從醇轉(zhuǎn)化為鹵代烴的反應(yīng)醇轉(zhuǎn)化為鹵代烴常在酸性條件下進(jìn)行，因?yàn)榱u基不是一個(gè)好的離去基團(tuán)。多數(shù)為SN1反應(yīng)。SN1

和SN2

反應(yīng)在合成上的應(yīng)用——Williamson醚合成Question:Howtosynthesizethefollowingether?SN1

和SN2反應(yīng)在合成上的應(yīng)用Theansweris——pathaisbetterSN1和S