鹵水分析方法

第1部分：鈣、鎂、鉀、鈉、鋰、鍶和總硼含量的測

定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法編制說明

一、工作簡況

（一）任務來源

本標準源于國家重點研發(fā)計劃項目課題一：戰(zhàn)略性礦產多元素

同時分析技術和標準化（所屬計劃項目：戰(zhàn)略性礦產巖礦分析測試

技術和標準體系；項目編號：2021YFC2903000；工作起止年限：

2021-2025；項目負責人：屈文?。┑膶ｎ}四：鹵水及水溶性鉀鹽分

析方法及標準化研究（專題負責人：王蕾）。專題目標為：研究建立

光/質譜測定鹵水中鋰等元素的標準方法。承擔單位：國家地質實驗

測試中心。

該標準在2023年列入標準制修訂計劃，標準計劃號：

202313014。牽頭單位：國家地質實驗測試中心；合作單位：青海省

地質礦產測試應用中心、中國地質科學院地球物理地球化學勘查研

究所、紫金礦業(yè)集團股份有限公司、山東省地質科學研究院。

（二）協(xié)作單位

參加方法精密度協(xié)作試驗的12家單位如下：

1)中國地質科學院礦產綜合利用研究所

2)長沙礦冶研究院有限責任公司

3)湖南省地質實驗測試中心

4)安徽省地質實驗研究所

5)黑龍江省地質礦產實驗測試研究中心

6)湖北省地質實驗測試中心（國土資源部武漢礦產資源監(jiān)督檢

測中心）

7)青海省地質礦產測試應用中心

8)中國冶金地質總局山東局

9)紫金礦業(yè)集團股份有限公司

10)國家地質實驗測試中心

11)山東省地質科學研究院

12)中國地質科學院地球物理地球化學勘查研究所

（三）制定背景

鹵水資源在中國具有重要的戰(zhàn)略地位，其中富含的鉀、鎂、

鋰、硼等可用于軍工,化工,電子,制藥等領域。電感耦合等離子體光

譜法（ICP-AES）具備廣泛的波長范圍選擇能力、高靈敏度和高分辨

率以及快速掃描和數(shù)據(jù)處理能力，已大量應用于地質樣品、水質樣

品的測定，具備夯實的應用基礎。用ICP-AES替代分析鹵水樣品中

鈣、鉀、鎂、鈉、鋰、硼、鍶等元素的傳統(tǒng)化學方法，可大幅度提

升分析效率。建立電感耦合等離子體光/質譜測定鹵水中多元素定量

分析的標準方法，可為研究鹵水的起源、演化和物源等相關信息，

深入開發(fā)和利用鹵水資源，評估其開發(fā)利用前景提供數(shù)據(jù)支撐，具

有一定的社會、經(jīng)濟和生態(tài)效益。

（四）起草過程

本項目標準方法研究是基于國家重點研發(fā)計劃項目《戰(zhàn)略性礦

產巖礦分析測試技術和標準體系》的研究任務基礎上于2021年12

月開始啟動，根據(jù)任務書要求，查詢了相關標準和文獻資料，明確

了本標準制定的主要問題、技術難點、技術路線和實驗方案，組織

內部專家論證，指出在標準制定過程中應對標準中的檢出限、測定

限、分析步驟等內容進一步細化，使其更具有可操作性。編制了項

目工作詳細實施方案，相關實施方案于2022年3月通過了項目組組

織的有關專家的審查，根據(jù)專家審查意見完成了對實施方案的修

改，同時向項目組織實施單位提交了修改后的項目實施方案。于

2022年12月提交了自然資源標準項目建議書，在2023年3月通過

自然資源標準計劃審查會，列入標準制修訂計劃。確定標準的工作

內容為：《鹵水分析方法第1部分：鈣、鎂、鉀、鈉、鋰、鍶和總

硼含量的測定電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》；《鹵水分析方法

第2部分：鋰、銣、銫、鍶和總硼的測定電感耦合等離子體質譜

法》；《鹵水分析方法第3部分：氯離子的測定滴定法》；《鹵水分

析方法第4部分：硫酸根的測定重量法》。

國家地質實驗測試中心編制的作業(yè)指導書Q/GD092-2017《鹵

水分析方法第1部分:鈣、鎂、鉀、鈉、鋰、總硼和總硫量的測定

電感耦合等離子體原子發(fā)射光譜法》、Q/GD093-2017《鹵水分析方法

第2部分:鋰、銣、銫、溴和碘量的測定電感耦合等離子體質譜

法》和青海省地質礦產測試應用中心編制的地方標準DB63/T1422-

2015《鹵水中鉀、鈉、鈣、鎂、硼、鋰含量的測定電感耦合等離子

體發(fā)射光譜法》、DB63/T1849-2020《鹵水中鋰的測定電感耦合等離

子體質譜法》、DB63/T1848-2020《鹵水中鉀、鈉、鈣、鎂的測定電

感耦合等離子體發(fā)射光譜法》等，已在實際工作中被廣泛使用，得

到了較好的反饋。

在原有的工作基礎之上，按照工作部署，2022年完成了樣品采

集、制備、均勻性檢驗等工作。2023年1~6月完成了方法實驗研

究，包括儀器條件、樣品測定、檢出限、精密度等，并用有證標準

物質或加標回收等對結果進行驗證，編制了標準分析方法草案。

2023年6~9月選擇了12家有相關測試經(jīng)驗的實驗室，發(fā)放了協(xié)作

試驗樣品，并在2023年10月完成協(xié)作實驗數(shù)據(jù)的回收。2023年

10~12月對12家實驗室提交的實驗數(shù)據(jù)進行統(tǒng)計分析，對部分離群

數(shù)據(jù)進行復檢，根據(jù)《測量方法與結果的準確度(正確度與精密度)

第2部分:確定標準測量方法重復性與再現(xiàn)性的基本方法》（GB/T

6379.2-2004）進行數(shù)據(jù)統(tǒng)計驗證，計算分析方法重復性限r與再現(xiàn)

性限R，于2024年2月完成了標準方法文本和標準編制說明征求意

見稿。

（五）標準主要起草人

本標準牽頭單位：國家地質實驗測試中心。標準主要起草人：

郭琳、張?？?、趙懷穎、張國龍、杜作朋、胡夢穎、張鵬鵬、龍秀

甲、李雪花、趙偉、夏傳波。

主要起草人及其所做的工作內容見表1。

表1主要起草人一覽表

專業(yè)工

姓名專業(yè)學歷職稱對制定標準的具體貢獻

作年限

指導方法研究、組織方法精

郭琳材料化學本科高級工程師23密度及協(xié)作試驗數(shù)據(jù)統(tǒng)計、

文本及編制說明編寫

張保科分析化學本科高級工程師24組織方法精密度協(xié)作試驗

方法研究、協(xié)作試驗數(shù)據(jù)統(tǒng)

趙懷穎分析化學碩士高級工程師17

計

張國龍應用化學本科高級工程師12樣品采集、制備、數(shù)據(jù)統(tǒng)計

方法研究、組織方法精密度

杜作朋應用化學碩士高級工程師16

協(xié)作試驗

胡夢穎地質學碩士工程師5參與方法驗證

礦物學、

張鵬鵬巖石學、碩士工程師5參與方法驗證

礦床學

龍秀甲化學本科高級工程師19參與方法驗證

李雪花化學本科工程師17參與方法驗證

趙偉無機化學碩士研究員15參與方法驗證

夏傳波應用化學碩士高級工程師12參與方法驗證

二、標準編制原則和確定標準主要內容的論據(jù)

（一）標準編制原則

編制分析方法的主要原則是基于技術成熟度和可靠性，以及具備

廣泛應用基礎。同時，還需要充分考慮國內省級及以下實驗室的檢測

能力和實際情況，確保方法具備較強的可行性和可操作性，并且具有

低成本和易于推廣的特點。

電感耦合等離子體光譜法已經(jīng)廣泛應用于巖石、礦物、土壤、

沉積物、水質等樣品的測定。針對鈣、鉀、鎂、鈉、鋰、鍶、硼

等元素該方法在靈敏度以及分析效率上都優(yōu)于傳統(tǒng)的原子吸收

光譜法。

標準編寫格式符合《標準化工作導則第1部分：標準化文

件的結構和起草規(guī)則》（GB/T1.1-2020）和《標準編寫規(guī)則第4部

分：試驗方法標準》（GB/T20001.4-2015）要求。

按GB/T6379.2-2004《測量方法與結果的準確度（正確度與精

密度）第二部分：確定標準測量方法重復性與再現(xiàn)性的基本方法》完

成協(xié)作試驗，進行數(shù)據(jù)統(tǒng)計。

（二）確定標準主要內容的論據(jù)

1.分析方法選擇依據(jù)

已發(fā)布的國家標準GB8538-2022《飲用天然礦泉水檢驗方法》、

GB/T5750.6-2023《生活飲用水標準檢驗方法》，地質行業(yè)標準DZ/T

0064.1-2021《地下水質分析方法》中ICP-AES已經(jīng)成為水中陽離子

檢測的主流設備。這些方法為ICP-AES測定鹵水中的鈣、鉀、鎂、鈉、

鋰、鍶、總硼提供參考，ICP-AES檢出限低、檢測范圍寬、雙向觀測

和多譜線選擇的特點能滿足鹵水樣品基體復雜的分析需求。

2.儀器及其參數(shù)

Avio500電感耦合等離子體發(fā)射光譜儀（ICP-AES，美國鉑金埃

爾默公司），該儀器采用高分辨率中階梯光柵交叉色散光學系統(tǒng)（分

辨率：200nm處0.006nm），二維CCD陣列檢測器，擋板式旋流霧室，

K型同心玻璃霧化器，單縫石英矩管。儀器工作參數(shù)見表2。

表2ICP-AES工作參數(shù)

工作參數(shù)儀器條件工作參數(shù)儀器條件

RF功率1300W進樣速率1.5mL/min

冷卻氣流量14L/min觀察高度2

輔助氣流量0.3L/min讀取時間5~5s，自動積分

霧化器流量0.6L/min重復次數(shù)3

3.主要技術指標

本標準方法的主要技術指標包括方法檢出限、測定范圍（方法下

限、方法上限）、準確度等。

3.1方法檢出限及測定范圍

方法檢出限的測定方法參照HJ/T168-2004《環(huán)境監(jiān)測分析方

法標準制修訂技術導則》附錄A中方法檢出限的一般確定方法,平行

測定11個濃度為估計檢出限2～5倍的樣品，按公式（2.1）計算儀

器檢出限，其中t(n-1,0.99)≈3，S為11次測定結果的標準偏差；再乘以

稀釋倍數(shù)（按200倍）計算方法檢出限。

MDL=t(??1,0.99)×?……（2.1）

方法下限為11次平行測定的標準偏差的10倍與稀釋倍數(shù)的乘

積（稀釋倍數(shù)按200倍計算）。

方法上限結合鹵水中各元素的實際含量和多點校準溶液的可成

直線的最高點，再乘以稀釋倍數(shù)（按200倍）計算。

方法檢出限、下限、上限列于表3。

表3方法檢出限及測定范圍

單位：毫克每升

元素方法檢出限方法下限方法上限

鈣4.01420000

鉀31112100000

鎂0.62.240000

鈉47168200000

鋰0.572.11000

鍶0.030.11000

總硼0.682.510000

注：稀釋倍數(shù)按200倍計算

3.2準確度試驗

3.2.1精密度試驗

12家試驗室的精密度協(xié)作試驗的數(shù)據(jù)，依據(jù)GB/T6379.2-2004

《測量方法與結果的準確度（正確度與精密度）第2部分：確定標準

測量方法重復性與再現(xiàn)性的基本方法》中相關內容進行統(tǒng)計，計算出

各元素重復性限r和再現(xiàn)性限R，以及重復性限r與水平濃度m的關

系。

3.2.2實驗室內準確度實驗

在表2ICP-AES工作參數(shù)下，對有證國家標準物質GBW07951、

GBW07952、GBW07953、GBW07954進行檢測，鈣、鉀、鎂、鈉、鋰的結

果與標物認定值進行比較，根據(jù)公式（2.2）計算相對誤差（RE），各

元素測定結果均在定值范圍內。

測定值?標準值

相對誤差(%)=×100%……………（2.2）

真實值

由于有證國家標準物質中未對鍶和總硼定值，這兩個元素用加標

回收試驗驗證方法正確度，根據(jù)公式（2.3）計算回收率并列于表5。

鍶和總硼的回收率均在DZ/T0130-2006《地質礦產實驗室測試質量

管理規(guī)范》中規(guī)定的回收率允許限（90%~110%）內。

加標試樣測試值?試樣測試值

回收率(%)=×100%…………（2.3）

加標量

三、試驗驗證的分析、綜述報告，技術經(jīng)濟論證，預期的經(jīng)

濟效益、社會效益和生態(tài)效益

(一)綜述

我國擁有豐富的鹵水資源，其中賦存有鉀、鎂、鈉等成分，品位

超過工業(yè)品位，具有單獨開采的價值，伴生的鋰、銣、銫、溴、碘、

硼等或達到礦產綜合利用水平或可通過富集提取獲得開發(fā)利用，經(jīng)濟

開發(fā)潛能巨大，鈣、鍶與其他元素如鎂的富集特征之間的關聯(lián)，可為

了解鹵水形成和演化過程提供線索。在鹵水的化學組成中，鈉是最顯

著的組分，其濃度一般遠高于其他元素，通常超過30克/升（g/L）。

鈣、鉀和鎂的含量則呈現(xiàn)出較大的波動范圍，它們的濃度可以從數(shù)十

毫克/升（mg/L）到數(shù)萬毫克/升不等。具有經(jīng)濟效益的鹵水中，鋰的

濃度一般位于200至4000毫克/升之間，硼的濃度也相對較高，通常

超過100毫克/升。鍶在鹵水中的含量普遍不高，文獻記載中最高濃

度接近可2000毫克/升。

鹵水資源研究是我國液體礦產資源應用研究的重要組成部分。鹵

水分析對地質科學中鹽類礦床研究是十分重要的，對鹽類礦床的分布

規(guī)律、礦床成因、礦物賦存狀態(tài)、礦物成分、鹵水類型及存在狀態(tài)與

稀有分散元素的富集及其分布情況，為找礦方向提供線索。鹵水分析

測試結果的有效性和準確性是鹵水資源開發(fā)和研究的前提和保障，制

定相關標準為鹵水的分析測試提供了技術支持，是十分有必要且有意

義的。

(二)條件試驗

1.試驗樣品

1.1國家標準物質情況

目前已發(fā)布的鹵水標準物質很少，能夠購買到的只有4個，為氯

化物型鹵水標準物質GBW07591~GBW07594，定值項目包括鈣、鉀、鎂、

鈉、鋰。按照鹵水所含化學成分，可將鹵水分為三類，即碳酸鹽類型、

硫酸鹽類型（硫酸鈉亞型、硫酸鎂亞型）、氯化物類型。測定項目和

鹵水類型代表性不能滿足研究需求。

1.2協(xié)作試驗樣品的采集與制備

1.2.1樣品的采集

鹵水資源研究是我國液體礦產應用研究的重要組成部分，我國的

青海、新疆、西藏等地分布著大量鹽湖。經(jīng)調研，2022年3月間，項

目組組織技術人員到多地采集多件鹵水樣品。實驗室檢測后初步查明

樣品的化學成分及含量、礦化度、密度、酸堿度和水化學類型后，最

終選擇了分別采集自西藏那曲班戈錯、新疆哈密巴里坤湖、新疆伊吾

幻彩湖、青海德宗馬海湖、青海茫崖花土溝鹽湖、青海海西大柴旦鹽

湖、青海海西察爾汗鹽湖等不同地區(qū)的7個鹵水樣品，每個樣品制備

了450個單元，每個單元為60毫升，定值指標（參數(shù)）：鉀、鈉、鈣、

鎂、氯根、硫酸根、溶解性總固體、硼、鋰、鍶、銣、銫。7個鹵水

樣品包含全部三種鹵水類型（1個碳酸鹽型、1個硫酸鈉亞型、4個硫

酸鎂亞型、1個氯化物型），各成分均保證適當?shù)暮刻荻?，標準物質

定值與采集樣品初測結果見表4。

表4標準物質定值與采集樣品初測結果

單位：毫克每升

水化學

采集地編號CaKMgNaLiSrTB

類型

西臺吉乃氯化物GBW075918.215023900330313未定值未定值

爾鹽湖型

東臺吉乃氯化物GBW0759227092003400122000.38未定值未定值

爾鹽湖型

南霍布遜氯化物GBW075932600850930090004.45未定值未定值

鹽湖型

大柴旦鹽氯化物GBW075948098038002090027.5未定值未定值

湖型

班戈錯碳酸鹽XZ-BGC38.021001245773320031.40.34

型

巴里坤湖硫酸鈉XJ-BLKH14821820120579817361.00.9016.5

亞型

幻彩湖硫酸鎂XJ-XCH2922720170176709318.61.324.83

亞型

馬海湖氯化物QH-MH64403578159509306730.82.91132

型

花土溝鹽硫酸鎂QH-HTG220103472623010168061.821.33.23

湖亞型

大柴旦鹽硫酸鎂QH-DCD305488619420924935551158.97

湖亞型

察爾汗鹽硫酸鎂QH-CEH10417055392935805310274.326.3

湖亞型

1.2.2樣品制備

鹵水樣品制備步驟如下：

（1）過濾樣品

采集現(xiàn)場用多層紗布過濾掉鹵水中鹽類和泥沙。

（2）稀釋樣品

采集樣品送至實驗室，充分混勻，用電子天平稱取12.50kg的鹵

水樣品放置到一個50kg的高密度聚乙烯的塑料大桶中，再稱取

37.50kg的二次去離子水，混合均勻，放置10天。每天混勻兩次。

（3）樣品分裝和儲存

經(jīng)稀釋的鹵水樣品分裝到60mL的高密度聚乙烯塑料瓶中，貼好

標識，常溫保存。

1.2.3均勻性檢驗

標準物質的均勻性是衡量標準物質性質的一個重要指標，也是標

準物質傳遞準確量值的物質基礎。中華人民共和國國家計量技術規(guī)范

JJF1343-2022《標準物質的定值及均勻性、穩(wěn)定性評估》中對于均

勻性檢驗抽取單元數(shù)量規(guī)定，考慮樣品的潛在不均勻性風險，對于批

量不少于100單元的樣品，常按以下原則確定抽取單元數(shù)量：當總體

單元數(shù)小于等于200時，抽取單元數(shù)不少于11個，當總體單元數(shù)在

200至500時，抽取單元數(shù)不少于15個，當總體單元數(shù)在500至1000

時，抽取單元數(shù)不少于25個，當總體單元數(shù)大于1000時，抽取單元

數(shù)不少于25個；對于均勻性好的樣品，當總體單元數(shù)少于500時，

抽取單元數(shù)不少于10個，當總體單元數(shù)大于500時，抽取單元數(shù)不

少于15個。

協(xié)作實驗鹵水樣品嚴格執(zhí)行國家一級標準物質研制技術規(guī)范的

要求，該樣品的制備數(shù)量為400單元，在樣品制備的出料全過程中隨

機抽取15瓶子樣抽樣集中在分裝的初期、中間位置、結束位置，每

個子樣重約60mL，用電感耦合等離子體發(fā)射光譜法對每個子樣中鈣、

鉀、鎂、鈉、鋰、鍶、硼含量進行三次測定。

參照中華人民共和國國家計量技術規(guī)范JJF1343-2012《標準物

質定值的通用原則及統(tǒng)計學原理》中均勻性檢驗公式（單因素方差分

析）對7種候選物的均勻性檢驗分析數(shù)據(jù)進行統(tǒng)計計算。具體方法如

下：

設抽取了m個樣品，用精密度高的實驗方法，在相同條件下得m

組等精度測量數(shù)據(jù)如下：

?11，?12，……，?1平均值?1?；

，，，平均值；

?21?22……?2?2??2

………………；

??1，??2，……，??平均值???；

設

∑???

??=?=1?………………（3.1）

?

?

N=∑?=1??………………（3.2）

?2

組間平方和Q1=∑?=1??(??????)………（3.3）

??2

組內平方和Q2=∑?=1∑?=1(???????)…（3.4）

組間自由度?1=??1…（3.5）

組內自由度?2=???…（3.6）

2Q1

s1=……（3.7）

ν1

2Q2

s2=……（3.8）

ν2

作統(tǒng)計量F

2

s1

F=2………（3.9）

s2

根據(jù)自由度（ν1,ν2）及給定的顯著性水平α，可由F表查得

臨界的Fα值。若F<Fα，則認為組內與組間無明顯差異，樣品是均勻

的，若F≥Fα，則懷疑各組間有系統(tǒng)差異，即樣品之間存在差異，若

記這個差異的標準偏差為sbb，則有

2N(m?1)22

sbb=2m2(s1?s2)………………（3.10）

N?∑i?1ni

若各ni均相同均為n，則公式（3.10）變成

1

s2=(?2??2)………（3.11）

bb?12

式中：

sbb——瓶間標準偏差；

2

s1——組間方差；

2

s2——組內方差；

n——組內測量次數(shù)。

在這種情況下，sbb等同于瓶間不均勻性導致的不確定度分量ubb，

即為：

ubb=sbb…………………（3.12）

式中：

ubb——瓶間不均勻性導致的不確定度分量。

當F<1時，重復性方差對sbb的影響用以下公式計算：

2

?22

???=???=√?√……（3.13）

??2

7個鹵水樣品的均勻性檢驗原始數(shù)據(jù)和統(tǒng)計結果見表5至表19。

表5Ca均勻性檢驗統(tǒng)計結果

單位：毫克每升

樣品編號XZ-BGCXJ-BLKHXJ-XCHQH-MHQH-HTGQH-DCDQH-CEH

總平均值(X)7.8338871.3175156.067.4260

單元數(shù)15151515151515

最小值(min)7.4537469.217005264.6251

最大值(max)8.140873.5178659.870.8269

標準偏差(S)0.1319.8600.90922.4752.3411.7184.737

2

組間方差s10.01893.5080.926483.8416.3253.67332.276

2

組內方差s20.01798.9560.781515.0445.0852.61717.844

F實測值1.030.941.190.941.241.401.81

F0.01(14,30)2.742.742.742.742.742.742.74

F0.05(14,30)2.042.042.042.042.042.042.04

不確定度(ubb)0.0142.840.226.450.640.592.19

表6K均勻性檢驗統(tǒng)計結果

單位：毫克每升

樣品編號XZ-BGCXJ-BLKHXJ-XCHQH-MHQH-HTGQH-DCDQH-CEH

總平均值(X)506427647852247211381724

單元數(shù)15151515151515

最小值(min)492419636815237410721694

最大值(max)517434661872252311821774

標準偏差(S)6.4783.6775.03715.69935.43025.27016.787

2

組間方差s164.65113.24833.975248.9751356.651818.057381.390

2

組內方差s231.37813.64421.356245.2891208.022554.800235.311

F實測值2.060.971.591.021.121.471.62

F0.01(14,30)2.742.742.742.742.742.742.74

F0.05(14,30)2.042.042.042.042.042.042.04

不確定度(ubb)3.331.072.051.117.049.376.98

表7Mg均勻性檢驗原始數(shù)據(jù)和統(tǒng)計結果

單位：毫克每升

樣品編號XZ-BGCXJ-BLKHXJ-XCHQH-MHQH-HTGQH-DCDQH-CEH

總平均值(X)32.8307642884014647447449923

單元數(shù)15151515151515

最小值(min)29.6294541953907626145359619

最大值(max)36.33140437341596669497010240

標準偏差(S)1.51836.12042.33253.062120.326108.018175.200

2

組間方差s12.3101522.3561790.2703408.18417983.210987.135894.1

2

組內方差s22.3001203.0221792.8222539.06712842.611985.528268.7

F實測值1.001.271.001.341.400.921.27

F0.01(14,30)2.742.742.742.742.742.742.74

F0.05(14,30)2.042.042.042.042.042.042.04

不確定度(ubb)0.05810.312.417.041.430.850.4

表8Na均勻性檢驗統(tǒng)計結果

單位：毫克每升

樣品編號XZ-BGCXJ-BLKHXJ-XCHQH-MHQH-HTGQH-DCDQH-CEH

總平均值(X)14407255671673423288246362330814464

單元數(shù)15151515151515

最小值(min)14068234301592021845232752212013900

最大值(max)14865263001727324255254752461114726

標準偏差(S)207.888456.749379.180508.222474.988389.668214.012

2

組間方差s1465894299934.8176661.-245591.6355450.1236707.373540.4

2

組內方差s241643.6166005.8128431.7264214.9165022.8112237.132856.4

F實測值1.121.811.380.932.152.112.24

F0.01(14,30)2.742.742.742.742.742.742.74

F0.05(14,30)2.042.042.042.042.042.042.04

不確定度(ubb)40.6211127145252204116

表9Cl-均勻性檢驗統(tǒng)計結果

單位：克每升

樣品編號XZ-BGCXJ-BLKHXJ-XCHQH-MHQH-HTGQH-DCDQH-CEH

總平均值(X)2.7126.533.649.049.244.451.2

單元數(shù)15151515151515

最小值(min)2.726.433.448.848.944.251.1

最大值(max)2.7326.633.749.349.444.751.4

標準偏差(S)0.0110.0620.0860.1170.1930.1840.125

2

組間方差s10.0000.0030.0090.0160.0380.0330.019

2

組內方差s20.0000.0040.0070.0130.0370.0340.014

F實測值1.210.861.371.241.010.971.39

F0.01(14,30)2.742.742.742.742.742.742.74

F0.05(14,30)2.042.042.042.042.042.042.04

不確定度(ubb)0.0030.0170.0290.0320.0120.0530.043

2-

表10SO4均勻性檢驗統(tǒng)計結果

單位：克每升

樣品編號XZ-BGCXJ-BLKHXJ-XCHQH-MHQH-HTGQH-DCDQH-CEH

總平均值(X)24.928.34.440.2315.06.731.21

單元數(shù)15151515151515

最小值(min)24.927.94.410.2214.86.671.2

最大值(max)2528.74.470.2415.36.811.22

標準偏差(S)0.0150.2160.0140.0050.1200.0320.006

2

組間方差s10.000220.0600.000210.0000170.0140.00110.000046

2

組內方差s20.000220.0400.000200.0000240.0140.00100.000040

F實測值1.001.501.020.710.981.171.15

F0.01(14,30)2.742.742.742.742.742.742.74

F0.05(14,30)2.042.042.042.042.042.042.04

不確定度(ubb)0.0000.0820.0010.0010.0350.0070.001

表11溶解性總固體均勻性檢驗統(tǒng)計結果

單位：克每升

樣品編號XZ-BGCXJ-BLKHXJ-XCHQH-MHQH-HTGQH-DCDQH-CEH

總平均值(X)42.684.561.383.510484.282.4

單元數(shù)15151515151515

最小值(min)42.384.361.283.210184.182.3

最大值(max)42.984.661.483.910784.382.5

標準偏差(S)0.1780.0870.0550.2021.9140.0830.054

2

組間方差s10.0290.0100.0030.0483.8510.0090.004

2

組內方差s20.0330.0060.0030.0373.5780.0060.002

F實測值0.861.530.891.291.081.481.65

F0.01(14,30)2.742.742.742.742.742.742.74

F0.05(14,30)2.042.042.042.042.042.042.04

不確定度(ubb)0.0500.0340.0150.0600.300.0310.023

表12TB-AES均勻性檢驗統(tǒng)計結果

單位：毫克每升

樣品編號XZ-BGCXJ-BLKHXJ-XCHQH-MHQH-HTGQH-DCDQH-CEH

總平均值(X)45.015.34.958.0914.713423.5

單元數(shù)15151515151515

最小值(min)43.314.64.777.681412622

最大值(max)47.3165.338.4515.514224.4

標準偏差(S)0.9050.4080.1050.2070.4383.7970.504

2

組間方差s10.9150.1930.0110.0580.24315.5460.330

2

組內方差s20.7730.1540.0110.0360.16813.8890.219

F實測值1.181.251.051.621.451.121.51

F0.01(14,30)2.742.742.742.742.742.742.74

F0.05(14,30)2.042.042.042.042.042.042.04

不確定度(ubb)0.220.110.0130.0860.160.740.19

表13B-MS均勻性檢驗統(tǒng)計結果

單位：毫克每升

樣品編號XZ-BGCXJ-BLKHXJ-XCHQH-MHQH-HTGQH-DCDQH-CEH

總平均值(X)45.315.44.988.0915.513323.7

單元數(shù)15151515151515

最小值(min)43.915.14.898.0314.713223.1

最大值(max)46.415.75.088.1416.213424.3

標準偏差(S)0.7680.2240.0550.0350.5170.7570.357

2

組間方差s10.6730.0630.0050.0020.2910.5620.116

2

組內方差s20.5510.0440.0020.0010.2560.5780.132

F實測值1.221.422.491.371.140.970.88

F0.01(14,30)2.742.742.742.742.742.742.74

F0.05(14,30)2.042.042.042.042.042.042.04

不確定度(ubb)0.200.0790.0320.0120.110.220.100

表14Li-AES均勻性檢驗統(tǒng)計結果

單位：毫克每升

樣品編號XZ-BGCXJ-BLKHXJ-XCHQH-MHQH-HTGQH-DCDQH-CEH

總平均值(X)7.790.380.381.166.0830.318.4

單元數(shù)15151515151515

最小值(min)7.510.330.351.065.8728.417.5

最大值(max)8.181.070.411.286.3932.419.9

標準偏差(S)0.1330.1070.0110.0570.1120.9400.516

2

組間方差s10.0220.0110.0000.0040.0121.1820.379

2

組內方差s20.0160.0120.0000.0030.0130.7440.214

F實測值1.430.991.381.540.921.591.77

F0.01(14,30)2.742.742.742.742.742.742.74

F0.05(14,30)2.042.042.042.042.042.042.04

不確定度(ubb)0.0470.0310.0040.0220.0320.380.23

表15Li-MS均勻性檢驗統(tǒng)計結果

單位：毫克每升

樣品編號XZ-BGCXJ-BLKHXJ-XCHQH-MHQH-HTGQH-DCDQH-CEH

總平均值(X)7.630.350.361.225.8630.618.1

單元數(shù)15151515151515

最小值(min)7.360.330.331.195.7730.317.7

最大值(max)7.910.380.381.245.9531.118.5

標準偏差(S)0.1950.0150.0170.0190.0590.2460.254

2

組間方差s10.0390.000340.000270.000400.0050.0550.081

2

組內方差s20.0380.000190.000280.000330.0030.0640.057

F實測值1.041.810.971.221.770.861.41

F0.01(14,30)2.742.742.742.742.742.742.74

F0.05(14,30)2.042.042.042.042.042.042.04

不確定度(ubb)0.0240.0070.0050.0050.0270.0690.088

表16Sr-AES均勻性檢驗統(tǒng)計結果

單位：毫克每升

樣品編號XZ-BGCXJ-BLKHXJ-XCHQH-MHQH-HTGQH-DCDQH-CEH

總平均值(X)0.0874.031.0734.00.762.096.21

單元數(shù)15151515151515

最小值(min)0.0763.651.0133.10.732.046.04

最大值(max)0.0944.181.6634.90.792.236.45

標準偏差(S)0.0050.0860.0930.4820.0180.0410.093

2

組間方差s10.0000290.0110.0090.3020.00040.00180.0088

2

組內方差s20.0000260.0050.0080.2000.00030.00160.0087

F實測值1.122.111.161.511.681.121.02

F0.01(14,30)2.742.742.742.742.742.742.74

F0.05(14,30)2.042.042.042.042.042.042.04

不確定度(ubb)0.0010.0450.0210.180.0080.0080.007