ICS67.050DB22B38吉林省地方標(biāo)準(zhǔn)DB22/T3081—2019人參床土中腐霉利等9種農(nóng)藥殘留量的測(cè)定氣相色譜法Determinationof9pesticidesincludingprocymidoneetcresiduesinsoilforgrowingginseng-GCmethod吉林省市場(chǎng)監(jiān)督管理廳發(fā)布DB22/T3081—2019前言本標(biāo)準(zhǔn)按照GB/T1.1-2009和GB/T20001.4-2015給出的規(guī)則起草。本標(biāo)準(zhǔn)由吉林省農(nóng)業(yè)農(nóng)村廳提出并歸口。本標(biāo)準(zhǔn)起草單位：吉林農(nóng)業(yè)大學(xué)、吉林省白山本苜藥業(yè)有限公司、敦化市農(nóng)業(yè)技術(shù)推廣中心。本標(biāo)準(zhǔn)主要起草人：趙丹、王瑩、許煊煒、梁爽、薛艷杰、孟欣欣、張敏、陳穎、王艷紅、朱艷萍、潘浦群、李月茹。IDB22/T3081—2019人參床土中腐霉利等9種農(nóng)藥殘留量的測(cè)定氣相色譜法警示——使用本標(biāo)準(zhǔn)的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本標(biāo)準(zhǔn)并未指出所有可能的安全問(wèn)題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并符合?guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。1范圍本標(biāo)準(zhǔn)規(guī)定了人參床土中腐霉利等9種農(nóng)藥殘留量的氣相色譜檢測(cè)方法。本標(biāo)準(zhǔn)適用于人參床土中的腐霉利、三唑酮、丙環(huán)唑、莠去津、乙草胺、六氯苯、六六六（α-六六六、β-六六六、γ-六六六和δ-六六六之和）、滴滴涕（pp'-滴滴伊、pp'-滴滴滴、op'-滴滴涕、pp'-滴滴涕之和）和五氯硝基苯9種農(nóng)藥殘留量的測(cè)定。2規(guī)范性引用文件下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法樣品采用乙腈－乙酸水溶液渦旋振蕩提取，經(jīng)PSA和C18分散固相萃取凈化，氣相色譜儀測(cè)定，根據(jù)色譜峰保留時(shí)間定性，外標(biāo)法定量。1DB22/T3081—20195.7醋酸水溶液（水+醋酸＝99+1，體積比）：量取10mL醋酸（5.5）加入990mL水（5.1）中，混勻。5.8標(biāo)準(zhǔn)品：標(biāo)準(zhǔn)品信息見(jiàn)附錄A。5.9標(biāo)準(zhǔn)溶液5.9.1標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液分別準(zhǔn)確稱取一定量（精確至0.1mg）農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)品（見(jiàn)附錄A），用正己烷溶解后定容至刻度，逐一配成1000μg/mL的單一標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液，密封貯存在0℃～4℃左右的冰箱中，使用期為6個(gè)月。5.9.2混合標(biāo)準(zhǔn)中間溶液分別準(zhǔn)確移取一定量的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備溶液（5.9.1）于10mL容量瓶中，用正己烷稀釋至刻度，0℃～4℃條件下閉光保存，使用期為3個(gè)月。5.9.3混合標(biāo)準(zhǔn)工作溶液準(zhǔn)確移取一定量標(biāo)準(zhǔn)中間溶液（5.9.2）于10mL容量瓶用正己烷稀釋至刻度，配成不少于5個(gè)濃度級(jí)別的標(biāo)準(zhǔn)工作液，需現(xiàn)用現(xiàn)配。具體標(biāo)準(zhǔn)工作溶液濃度見(jiàn)附錄A。5.10乙二胺-N-丙基硅烷化硅膠（PSA）：40μm～60μm。5.11十八烷基硅烷鍵合硅膠（C18）：40μm～60μm。5.12微孔濾膜（有機(jī)相）：13mm×0.22μm。5.13陶瓷均質(zhì)子。6儀器設(shè)備6.1氣相色譜儀：配有電子捕獲檢測(cè)器。6.2電子天平：感量0.01g和0.0001g。6.3離心機(jī)：轉(zhuǎn)速不低于4000r/min。6.4氮吹儀：可控溫。應(yīng)按NY/T1121.1中有關(guān)規(guī)定采集、制備風(fēng)干土壤樣品，過(guò)250μm篩，于-18℃條件下密封8試驗(yàn)步驟稱取5g樣品，精確至0.01g，于50mL塑料離心管（6.6）中，加入10mL醋酸水溶液（5.7）渦旋混勻，再加入15mL乙腈（5.2）搖勻后靜置30min。渦旋１min后依次向上述離心管中加入6g2DB22/T3081—2019硫酸鎂（5.6）、1.5g醋酸鈉（5.4）及1顆陶瓷均質(zhì)子（5.13），蓋上離心管蓋，劇烈振蕩1min后不低于4000r/min離心5min。吸取8mL上清液于內(nèi)含1.2g硫酸鎂、0.4gPSA（5.10）及0.4gC18（5.11）的15mL塑料離心管中（6.6），渦旋混勻1min。不低于4000r/min離心5min，準(zhǔn)確吸取3mL上清液于10mL刻度試管（6.7）中，在60℃水浴氮?dú)獯抵两?。加?mL正己烷復(fù)溶，過(guò)微孔濾膜（5.12），用于測(cè)定。8.2氣相色譜條件8.2.1色譜柱：14%氰丙基-苯基(86%)二甲基聚硅氧烷石英毛細(xì)管柱，30mm×0.32mm，0.25μm或相當(dāng)者。8.2.2載氣：高純氮?dú)猓兌炔恍∮?9.999%）。8.2.3進(jìn)樣口溫度：250℃。8.2.4進(jìn)樣模式：不分流進(jìn)樣。8.2.5檢測(cè)器溫度：300℃。8.2.6色譜柱升溫程序：100℃(1min)???????10℃/m20℃/min→180℃(10min)?in→280℃(25min)8.2.7柱流量：1.0mL/min。8.2.8進(jìn)樣量：1.0μL。8.3標(biāo)準(zhǔn)曲線的繪制分別吸取1.0μL混合標(biāo)準(zhǔn)工作液（5.9.3），按照以上儀器參考條件（8.2），由低濃度到高濃度依次進(jìn)行測(cè)定。分別以質(zhì)量濃度（μg/mL）為橫坐標(biāo)，以各個(gè)農(nóng)藥峰面積為縱坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線。8.4測(cè)定準(zhǔn)確移取1.0μL制備好的待測(cè)樣品（8.1），按照與繪制校準(zhǔn)曲線相同的儀器參考條件（8.2）進(jìn)行測(cè)定。對(duì)同一樣品進(jìn)行2次平行測(cè)定。被測(cè)試樣中目標(biāo)農(nóng)藥色譜峰的保留時(shí)間分別與相應(yīng)農(nóng)藥的標(biāo)準(zhǔn)色譜峰保留時(shí)間比較，如果被測(cè)試樣中目標(biāo)農(nóng)藥的保留時(shí)間與標(biāo)準(zhǔn)色譜峰的保留時(shí)間相差在±1%內(nèi)均可認(rèn)定為該農(nóng)藥（對(duì)于有檢出的樣品可用極性不同的色譜柱或GC-MS輔助定性）。樣品中各種農(nóng)藥殘留量以質(zhì)量分?jǐn)?shù)（ω）計(jì),數(shù)值以毫克每千克(mg/kg)表示，按公式(1)計(jì)算：3DB22/T3081—2019ω=V1×V3×1000×ρ…………(1)V×m×10002式中:ρ——標(biāo)準(zhǔn)曲線校正后所測(cè)定該種農(nóng)藥的質(zhì)量濃度，單位為微克每毫升（μg/mL）；V1——提取液中有機(jī)溶劑總體積，單位為毫升（mL）；V2——吸取出用于氮吹儀蒸干的提取溶液的體積，單位為毫升（mL）；V3——樣品溶液定容體積,單位為毫升（mL）；m——稱取樣品的質(zhì)量，單位為克（g）。當(dāng)結(jié)果小于1mg/kg時(shí)，保留兩位有效數(shù)字；當(dāng)結(jié)果大于1mg/kg時(shí)，保留3位有效數(shù)字。10精密度10.1重復(fù)性在重復(fù)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不大于這兩個(gè)測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值的10%。10.2再現(xiàn)性在再現(xiàn)性條件下獲得的兩次獨(dú)立測(cè)試結(jié)果的絕對(duì)差值不大于這兩個(gè)測(cè)定結(jié)果的算術(shù)平均值的15%。11.1每30個(gè)樣品或每批次（少于30個(gè)樣品）樣品應(yīng)至少進(jìn)行一個(gè)空白試驗(yàn)，空白值應(yīng)低于方法定校準(zhǔn)曲線的相關(guān)系數(shù)應(yīng)不低于0.99。11.3每30個(gè)樣品或每批次（少于30個(gè)樣品）樣品應(yīng)測(cè)定一個(gè)校準(zhǔn)曲線中間點(diǎn)濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液，其每30個(gè)樣品或每批次（少于30個(gè)樣品）應(yīng)至少進(jìn)行一次樣品加標(biāo)回收試驗(yàn)，回收率應(yīng)符合12試驗(yàn)報(bào)告試驗(yàn)報(bào)告至少應(yīng)給出以下幾個(gè)方面的內(nèi)容：──試驗(yàn)對(duì)象；4DB22/T3081—2019AA附錄A（資料性附錄）標(biāo)準(zhǔn)品信息及方法定量限9種農(nóng)藥（15種化合物）標(biāo)準(zhǔn)品信息及方法定量限見(jiàn)表A.1。表A.19種農(nóng)藥（15種化合物）標(biāo)準(zhǔn)品信息及方法定量限農(nóng)藥名稱英文名稱標(biāo)準(zhǔn)品方法定量限/（mg/kg）標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度/(μg/mL)腐霉利三唑酮ProcymidoneTriadimefon≥95%≥95%≥95%≥95%≥95%≥95%≥95%≥95%≥95%≥95%≥95%≥95%≥95%≥95%≥95%0.020.020.020.100.020.010.010.010.010.010.010.010.010.010.010.02、0.1、0.2、1、20.02、0.1、0.2、1、20.02、0.1、0.2、1、20.1、0.5、1、2、10丙環(huán)唑Propiconazole莠去津Atrazine乙草胺Acetochlor0.02、0.1、0.2、1、20.01、0.05、0.1、0.5、10.01、0.05、0.1、0.5、10.01、0.05、0.1、0.5、10.01、0.05、0.1、0.5、10.01、0.05、0.1、0.5、10.01、0.05、0.1、0.5、10.01、0.05、0.1、0.5、10.01、0.05、0.1、0.5、10.01、0.05、0.1、0.5、10.01、0.05、0.1、0.5、1六氯苯Hexachlorobenzeneα-Hexachlorocyclohexaneβ-Hexachlorocyclohexaneγ-Hexachlorocyclohexaneδ-Hexachlorocyclohexanepp‘-DDEα-六六六β-六六六γ-六六六δ-六六六pp‘-滴滴伊pp‘-滴滴滴op‘-滴滴涕pp‘-滴滴涕五氯硝基苯5DB22/T3081—2019BB附錄B（資料性附錄）9種農(nóng)藥標(biāo)準(zhǔn)溶液