第52講醇、酚和醛(說明:選擇題每小題3分)層次1基礎(chǔ)性1.苯酚俗稱石炭酸,是一種重要的化工原料,廣泛用于制造酚醛樹脂、染料、醫(yī)藥、農(nóng)藥等。下列說法不正確的是()A.苯酚可與飽和溴水發(fā)生取代反應(yīng)生成白色沉淀B.苯酚屬于烴的衍生物,含有羥基、碳碳雙鍵兩種官能團(tuán)C.1mol苯酚充分燃燒消耗7molO2D.苯酚與足量的氫氣加成后,所得產(chǎn)物環(huán)上的一氯取代物有4種2.下列各組中的反應(yīng),屬于同一反應(yīng)類型的是()A.苯酚和飽和溴水反應(yīng);乙烯與氯化氫制氯乙烷B.乙醇制乙烯;乙醛和氫氣制備乙醇C.溴乙烷水解制乙醇;苯與液溴反應(yīng)制備溴苯D.乙醇和氧氣制乙醛;苯和氫氣制環(huán)己烷3.下列敘述正確的是()A.醛和酮是不同類的同分異構(gòu)體,二者的化學(xué)性質(zhì)相同B.能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的物質(zhì)是醛,1mol醛與銀氨溶液反應(yīng)只能還原出2molAgC.醛類化合物既能發(fā)生氧化反應(yīng)又能發(fā)生還原反應(yīng)D.丙醛、丙酮、丙酸均能與氫氣在催化劑作用下發(fā)生加成反應(yīng)4.下列說法正確的是()A.苯甲醇和苯酚都能與飽和溴水反應(yīng)產(chǎn)生白色沉淀B.苯乙醇、苯酚在分子組成上相差兩個CH2原子團(tuán),故二者互為同系物C.、、互為同分異構(gòu)體D.乙醇、苯甲醇、苯酚都既能與鈉反應(yīng),又能與NaOH溶液反應(yīng)5.下列關(guān)于醛、酮加成反應(yīng)的化學(xué)方程式,錯誤的是()A.CH3CHO+HCNB.CH3CHO+NH3C.CH3CHO+CH3OHD.+H26.(2024·江蘇揚(yáng)州開學(xué)統(tǒng)考)化合物Z是合成藥物丹參醇的中間體,可由下列反應(yīng)制得。已知:CH3MgBr易水解,反應(yīng)X→Y需在無水條件下進(jìn)行。下列說法正確的是()A.物質(zhì)X易溶于水B.CH3MgBr水解可生成CH4與Mg(OH)BrC.Z在NaOH的乙醇溶液中加熱時能發(fā)生消去反應(yīng)D.X、Z分別與足量H2加成的產(chǎn)物分子中手性碳原子數(shù)目不相等7.(7分)從石油裂解中得到的1,3-丁二烯可進(jìn)行以下多步反應(yīng),得到重要的高分子D和富馬酸。(1)反應(yīng)①的反應(yīng)類型是______________。

(2)第②步反應(yīng)的試劑是______________。

(3)寫出B的結(jié)構(gòu)簡式:______________。

(4)寫出D的順式結(jié)構(gòu):______________。

(5)寫出第⑦步反應(yīng)的化學(xué)方程式:______________。

(6)以上反應(yīng)中屬于消去反應(yīng)的是(填序號)。

層次2綜合性8.有機(jī)化合物分子中基團(tuán)之間的相互影響會導(dǎo)致其化學(xué)性質(zhì)改變,下列事實不能說明上述觀點的是()A.甲苯能夠使酸性KMnO4溶液褪色,而甲烷不能B.苯酚易與NaOH溶液反應(yīng),而丙醇不能C.等物質(zhì)的量的丙醇和甘油分別與足量的金屬鈉反應(yīng),后者產(chǎn)生的氫氣比前者多D.苯與溴在FeBr3催化下可以發(fā)生反應(yīng),而苯酚與飽和溴水混合就能發(fā)生反應(yīng)9.(2024·湖北黃岡中學(xué)調(diào)研)化合物M()可由環(huán)戊烷經(jīng)三步反應(yīng)合成,則下列說法錯誤的是()A.反應(yīng)1可用的試劑是氯氣B.反應(yīng)3可用的試劑是O2/CuC.反應(yīng)1為取代反應(yīng),反應(yīng)2為消去反應(yīng)D.M可通過加成反應(yīng)合成Y10.(2023·湖北卷)下列事實不涉及烯醇式與酮式互變異構(gòu)原理的是()(R為烴基或氫)A.HC≡CH能與水反應(yīng)生成CH3CHOB.可與H2反應(yīng)生成C.水解生成D.中存在具有分子內(nèi)氫鍵的異構(gòu)體11.(7分)A和B兩種物質(zhì)的分子式都是C7H8O,它們都能與金屬鈉反應(yīng)放出氫氣。A不溶于NaOH溶液,而B能溶于NaOH溶液。B能使適量溴水褪色,并產(chǎn)生白色沉淀,而A不能。B苯環(huán)上的一溴代物有兩種結(jié)構(gòu)。(1)寫出A和B的結(jié)構(gòu)簡式:A,B。

(2)寫出B與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式:。

(3)A與金屬鈉反應(yīng)的化學(xué)方程式為。

與足量金屬鈉反應(yīng)生成等量H2,分別需A、B、H2O三種物質(zhì)的物質(zhì)的量之比為。

層次3創(chuàng)新性12.(12分)天然產(chǎn)物Ⅴ具有抗瘧活性,某研究小組以有機(jī)化合物Ⅰ為原料合成Ⅴ及其衍生物Ⅵ的路線如圖(部分反應(yīng)條件省略,Ph表示—C6H5):已知:(1)化合物Ⅰ中含氧官能團(tuán)有(寫名稱)。

(2)反應(yīng)①的方程式可表示為Ⅰ+ⅡⅢ+Z,化合物Z的分子式為。(3)化合物Ⅳ能發(fā)生銀鏡反應(yīng),其結(jié)構(gòu)簡式為。

(4)反應(yīng)②、③、④中屬于還原反應(yīng)的有,屬于加成反應(yīng)的有。

(5)化合物Ⅵ的芳香族同分異構(gòu)體中,同時滿足如下條件的有種,寫出其中任意一種的結(jié)構(gòu)簡式:。

條件:a)能與NaHCO3反應(yīng);b)最多能與2倍物質(zhì)的量的NaOH反應(yīng);c)能與3倍物質(zhì)的量的Na發(fā)生放出H2的反應(yīng);d)核磁共振氫譜確定分子中有6個化學(xué)環(huán)境相同的氫原子;e)不含手性碳原子(手性碳原子是指連有4個不同的原子或原子團(tuán)的飽和碳原子)。(6)根據(jù)上述信息,寫出以苯酚的一種同系物及HOCH2CH2Cl為原料合成的路線(不需注明反應(yīng)條件)。

第52講醇、酚和醛1.B解析:苯酚與飽和溴水發(fā)生取代反應(yīng),生成2,4,6-三溴苯酚白色沉淀,A正確;苯酚屬于烴的含氧衍生物,含有羥基,但不含碳碳雙鍵,B錯誤;1mol苯酚充分燃燒會消耗1mol×(6+64-12)=7molO2,C正確;苯酚與足量的氫氣加成后生成環(huán)己醇,環(huán)上的一氯取代物有2.C解析:苯酚和飽和溴水反應(yīng)屬于取代反應(yīng),乙烯和氯化氫制氯乙烷屬于加成反應(yīng),所以反應(yīng)類型不同,故A不符合題意;乙醇制取乙烯屬于消去反應(yīng),乙醛與氫氣制備乙醇屬于加成反應(yīng),所以反應(yīng)類型不同,故B不符合題意;溴乙烷水解制乙醇、苯與液溴反應(yīng)制備溴苯均屬于取代反應(yīng),所以反應(yīng)類型相同,故C符合題意;乙醇被氧化生成乙醛屬于氧化反應(yīng),苯和氫氣制環(huán)己烷,屬于加成反應(yīng)或還原反應(yīng),所以反應(yīng)類型不同,故D不符合題意。3.C解析:醛和酮含有的官能團(tuán)分別是醛基和酮羰基,化學(xué)性質(zhì)不同,A錯誤;1mol甲醛能還原出4molAg,B錯誤;醛類既能發(fā)生氧化反應(yīng),又能發(fā)生還原反應(yīng),C正確;丙酸中含有羧基,—COOH不能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),D錯誤。4.C解析:苯甲醇不能與飽和溴水反應(yīng)生成白色沉淀,A錯誤;苯乙醇、苯酚的結(jié)構(gòu)不相似,故不能互為同系物,B錯誤;分子式相同而結(jié)構(gòu)不同的有機(jī)化合物互為同分異構(gòu)體,C正確;乙醇、苯甲醇都不能與NaOH溶液反應(yīng),D錯誤。5.C解析:CH3CHO與HCN發(fā)生加成反應(yīng),H原子加在醛基帶負(fù)電荷的O原子上,—CN加在不飽和碳上,生成,故A正確;CH3CHO與NH3發(fā)生加成反應(yīng),H原子加在醛基帶負(fù)電荷的O原子上,—NH2加在不飽和碳上,生成,故B正確;CH3CHO與CH3OH發(fā)生加成反應(yīng),H原子加在醛基帶負(fù)電荷的O原子上,CH3O—加在不飽和碳上,生成,故C錯誤;丙酮與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)生成2-丙醇,故D正確。6.B解析:由物質(zhì)X的結(jié)構(gòu)可知其不溶于水,A錯誤;CH3MgBr水解時與水發(fā)生取代反應(yīng),生成CH4與Mg(OH)Br,B正確;在NaOH乙醇溶液中加熱時能發(fā)生消去反應(yīng),只能是鹵代烴,C錯誤;X、Z分別與足量H2加成的產(chǎn)物相同,因此產(chǎn)物分子中手性碳原子數(shù)目相等,D錯誤。7.答案(1)加成反應(yīng)(2)NaOH的水溶液(3)HOCH2CHClCH2CH2OH(4)(5)HOOCCHClCH2COOH+3NaOHNaOOCCHCHCOONa+NaCl+3H2O(6)④⑦解析:根據(jù)題意分析可知,1,3-丁二烯與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成1,4-二溴-2-丁烯,1,4-二溴-2-丁烯發(fā)生水解反應(yīng)生成A,A發(fā)生加成反應(yīng)生成B,B發(fā)生消去反應(yīng)生成2-氯-1,3-丁二烯,則B是HOCH2CHClCH2CH2OH,A為HOCH2CHCHCH2OH,2-氯-1,3-丁二烯發(fā)生加聚反應(yīng)生成高分子D為;2-氯-1,4-丁二酸發(fā)生消去反應(yīng)生成C,則C為NaOOCCHCHCOONa,C經(jīng)酸化得富馬酸,富馬酸的結(jié)構(gòu)簡式為HOOCCHCHCOOH。(5)第⑦步反應(yīng)的化學(xué)方程式為HOOCCHClCH2COOH+3NaOHNaCl+3H2O+NaOOCCHCHCOONa。(6)①為加成反應(yīng)、②為水解反應(yīng)(或取代反應(yīng))、③為加成反應(yīng)、④為消去反應(yīng)、⑤為加聚反應(yīng)、⑥為氧化反應(yīng)、⑦為消去反應(yīng)、⑧為復(fù)分解反應(yīng),以上反應(yīng)中屬于消去反應(yīng)的是④⑦。8.C解析:甲苯能使酸性高錳酸鉀溶液褪色而甲烷不能,說明苯環(huán)與H原子對甲基的影響不同,苯環(huán)的影響使側(cè)鏈甲基易被氧化,A不符合題意;苯酚能與NaOH溶液反應(yīng),而丙醇不能反應(yīng),在苯酚中,由于苯環(huán)對—OH的影響,酚羥基具有酸性,對比丙醇,雖含有—OH,但不具有酸性,說明苯環(huán)的影響使酚羥基上的氫更活潑,B不符合題意;丙醇和甘油含有的羥基數(shù)目不同,不能說明原子團(tuán)的相互影響,C符合題意;—OH使苯環(huán)活化,故苯酚和飽和溴水反應(yīng)比苯與溴反應(yīng)更容易,體現(xiàn)出基團(tuán)之間的相互影響,D不符合題意。9.C解析:根據(jù)合成過程分析可知,Y在催化劑及加熱條件下發(fā)生氧化反應(yīng)生成,反應(yīng)1的試劑和條件為Cl2/光照,反應(yīng)2的化學(xué)方程式為+NaOH+NaCl,反應(yīng)3可用的試劑為O2/Cu。反應(yīng)1可用的試劑是氯氣,A正確;反應(yīng)3是將羥基氧化成酮羰基,所以可用的試劑是氧氣和銅,B正確;反應(yīng)1為取代反應(yīng),反應(yīng)2為鹵代烴的水解反應(yīng),屬于取代反應(yīng),C錯誤;M為,Y為,則酮羰基與氫氣發(fā)生加成反應(yīng)可實現(xiàn)M轉(zhuǎn)化為Y,D正確。10.B解析:CH≡CH與水加成生成CH2CHOH,異構(gòu)化為CH3CHO,A不符合題意;與H2反應(yīng)生成,只涉及碳碳三鍵中的一條π鍵斷裂,不存在異構(gòu)化,B符合題意;中酯基水解生成,異構(gòu)化后生成,C不符合題意;形成分子內(nèi)氫鍵時,消除了一個,形成了,D不符合題意。11.答案(1)(2)+NaOH+H2O(3)2+2Na2+H2↑1∶1∶1解析:(1)依據(jù)分子式C7H8O可知,A和B均為不飽和化合物。由于A、B均能與Na反應(yīng)放出H2,且分子結(jié)構(gòu)中只有一個氧原子,故A、B中均含有—OH,為醇或酚類。A不溶于NaOH溶液,說明A為醇,又不能使溴水褪色,故A為。B溶于NaOH溶液,且與適量溴水反應(yīng)生成白色沉淀,故B為酚,結(jié)合其苯環(huán)上一溴代物有兩種結(jié)構(gòu),則B為。(3)、、H2O與金屬鈉反應(yīng)生成H2的物質(zhì)的量關(guān)系分別為2~H2、~H2、2H2O~H2,所以生成等量H2時分別需三種物質(zhì)的物質(zhì)的量之比為1∶1∶1。12.答案(1)(酚)羥基、醛基(2)C18H15PO(3)(4)②②④(5)10(或其他合理答案)(6)解析:(1)有機(jī)化合物Ⅰ含有兩種含氧官能團(tuán)為(酚)羥基和醛基。(2)從原子守恒可知,Z的結(jié)構(gòu)簡式為Ph3PO,其分子式為C18H15PO。(3)結(jié)合反應(yīng)②產(chǎn)物的碳骨架結(jié)構(gòu)可知,能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡式為。(4)反應(yīng)②化合物Ⅳ中醛基與H2發(fā)生加成反應(yīng)(還原反應(yīng));