第1頁(yè)/共1頁(yè)2023-2025北京高三一模化學(xué)匯編配合物與超分子一、單選題1．（2025北京順義高三一模）實(shí)驗(yàn)室用反應(yīng)制備。下列說(shuō)法正確的是（）A．的電子式： B．中氮原子采取雜化C．配位能力： D．的VSEPR模型：2．（2025北京海淀高三一模）我國(guó)科學(xué)家成功獲得克級(jí)豐度超99%的并用于制備。易與、、等原子形成配位鍵“搭載”在多種藥物上。下列說(shuō)法正確的是（）A．可用質(zhì)譜法區(qū)分和B．轉(zhuǎn)變?yōu)榈倪^程中發(fā)生了化學(xué)變化C．與原子形成配位鍵時(shí)，提供孤電子對(duì)D．在銅元素的核素中，的質(zhì)量數(shù)最小3．（2025北京豐臺(tái)高三一模）某小組同學(xué)用鐵粉還原AgCl制取Ag，實(shí)驗(yàn)如下：實(shí)驗(yàn)操作及現(xiàn)象i．產(chǎn)生大量氣泡和灰黑色固體（經(jīng)檢驗(yàn)為Ag、Fe）；ii．靜置后，固體變?yōu)榛野咨?；iii．取固體，洗滌后加入KI溶液，生成黃色沉淀；iv。取ii中上層清液，加入KSCN溶液，顯紅色，測(cè)得。已知：不能氧化下列說(shuō)法不正確的是（）A．由i可知發(fā)生了兩個(gè)不同的置換反應(yīng)B．iii中生成黃色沉淀的反應(yīng)為C．由ii和iv可推測(cè)氧化性D．ii中生成灰白色固體的可能原因：靜置過程中增大，減小4．（2024北京通州高三一模）冠醚分子可識(shí)別，實(shí)現(xiàn)鹵水中的萃取，其合成方法如下。下列說(shuō)法不正確的是（）A．過程I發(fā)生取代反應(yīng)B．Z的核磁共振氫譜有四組峰C．與Z通過離子鍵相結(jié)合D．過程Ⅱ增加了在有機(jī)溶劑中的溶解度5．（2024北京朝陽(yáng)高三一模）我國(guó)科學(xué)家利用柱[5]芳烴(EtP5)和四硫富瓦烯(TTF)之間相互作用，在溶液和固體態(tài)下構(gòu)建了穩(wěn)定的超分子聚合物(SMP)，如下圖所示：下列說(shuō)法不正確的是（）A．EtP5不屬于高分子化合物B．TTF的核磁共振氫譜中含有1組峰C．EtP5和TTF可通過分子間作用力自組裝得到SMPD．若用EtP10替換EtP5可形成更穩(wěn)定的SMP6．（2024北京東城高三一模）某小組同學(xué)利用如下實(shí)驗(yàn)探究平衡移動(dòng)原理。實(shí)驗(yàn)1：實(shí)驗(yàn)2：已知：ⅰ.。ⅱ.溶液為無(wú)色。下列說(shuō)法正確的是（）A．結(jié)合實(shí)驗(yàn)1和2，推測(cè)ⅰ中反應(yīng)是放熱反應(yīng)B．①中滴加濃鹽酸，增大了，導(dǎo)致Q>K，ⅰ中平衡正向移動(dòng)C．②中加水，溶液變紅，說(shuō)明平衡逆向移動(dòng)，的濃度增大D．③中加入，溶液變紅，推測(cè)與形成了配合物7．（2024北京房山高三一模）在催化劑作用下，分解生成和可能的反應(yīng)機(jī)理如下圖所示。下列說(shuō)法不正確的是（）A．催化劑能降低反應(yīng)的活化能B．第一步轉(zhuǎn)化中N與H間形成的化學(xué)鍵是配位鍵C．第三步轉(zhuǎn)化涉及極性鍵的斷裂與非極性鍵的生成D．若用HCOOD代替，反應(yīng)除生成外，還生成8．（2024北京西城高三一模）研究溶液的制備、性質(zhì)和應(yīng)用。①向溶液中逐滴加入氨水，得到溶液。②分別將等濃度的溶液、溶液放置于空氣中，一段時(shí)間后，加入濃鹽酸，前者無(wú)明顯現(xiàn)象，后者產(chǎn)生使淀粉溶液變藍(lán)的氣體。③溶液可處理含的廢氣，反應(yīng)過程如下。下列說(shuō)法正確的是（）A．①中，為避免溶液與氨水生成沉淀，可先加入適量的溶液B．②中，溶液中的濃度比溶液中的高，的還原性比的強(qiáng)C．③中，轉(zhuǎn)化為，元素的化合價(jià)不變D．③中，降低可顯著提高的脫除率9．（2024北京高三一模）下列解釋事實(shí)的離子方程式不正確的是（）A．用Na2S去除廢水中的Hg2+：Hg2++S2-=HgS↓B．用醋酸溶解水垢中的碳酸鈣：CaCO3+2CH3COOH=Ca2++2CH3COO-+CO2↑+H2OC．實(shí)驗(yàn)室用二氧化錳和濃鹽酸共熱制氯氣：MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2OD．銅在NH3環(huán)境中被腐蝕：2Cu+O2+2NH3·H2O=2Cu2++2NH3+4OH-10．（2023北京東城高三一模）解釋下列事實(shí)的方程式不正確的是（）A．將二氧化硫通入硝酸鋇溶液中，產(chǎn)生白色沉淀：SO2+Ba2++H2O=BaSO3↓+2H+B．將碳酸氫鈉溶液與氯化鈣溶液混合，產(chǎn)生白色沉淀：2HCO+Ca2+=CaCO3↓+H2O+CO2↑C．將氯化銅溶液加熱，溶液由藍(lán)色變?yōu)榫G色：[Cu(H2O)4]2+(aq)+4Cl—(aq)[CuCl4]2—(aq)+4H2O(l)△H＞0D．用氫氧化鈉溶液吸收氯氣：Cl2+2OH—=Cl—+ClO—+H2O11．（2023北京朝陽(yáng)高三一模）下列關(guān)于銅腐蝕的說(shuō)法及方程式書寫正確的是（）A．銅在潮濕空氣中被腐蝕：B．銅在環(huán)境中被腐蝕：C．濃度越大，腐蝕反應(yīng)速率越大D．利用對(duì)銅的腐蝕制作印刷線路板：12．（2023北京順義高三一模）的配位化合物較穩(wěn)定且運(yùn)用廣泛?？膳c、、、等配體形成使溶液呈淺紫色的、紅色的、黃色的、無(wú)色的配離子。某同學(xué)按如下步驟完成實(shí)驗(yàn)：

已知：與、的反應(yīng)在溶液中存在以下平衡：

下列說(shuō)法不正確的是（）A．I中溶液呈黃色可能是由于水解產(chǎn)物的顏色引起的B．向溶液II中加入NaF后，溶液顏色變?yōu)闊o(wú)色，說(shuō)明C．為了能觀察到溶液I中的顏色，可向該溶液中加入稀鹽酸D．向溶液III中加入足量的KSCN固體，溶液可能再次變?yōu)榧t色二、解答題13．（2025北京順義高三一模）常作為鋰離子電池的正極材料，廣泛應(yīng)用于新能源汽車。是制備的原料。(1)由鈦白渣（主要成分為）獲取的流程示意圖如下。資料：?。阅芘c其純度、顆粒大小有關(guān)，沉淀速率影響顆粒大?、ⅲ臻g結(jié)構(gòu)：①Ⅰ中將鈦白渣粉碎的目的是。②溶液A的主要成分是（配合物），分析中配位鍵的形成過程。③溶液B中含鐵的主要微粒為，寫出Ⅲ中反應(yīng)的離子方程式。④Ⅳ中加入氨水調(diào)節(jié)pH在1.0~1.5，pH不能過高的原因是。(2)從廢舊電極粉末中回收制備，同時(shí)獲得副產(chǎn)品，工藝流程如下。①使用硝酸酸浸，當(dāng)溫度高于65℃，浸出率顯著降低，原因是。②加入物質(zhì)B使溶液pH升至5，從物質(zhì)循環(huán)和減少除雜過程角度，物質(zhì)B為（填化學(xué)式）。③添加量對(duì)Fe、P沉淀率影響如下圖所示。實(shí)際生產(chǎn)時(shí)，添加量選2.5%的原因是。(3)產(chǎn)品中鐵含量測(cè)定：取ag樣品，用鹽酸充分溶解并配制成250mL溶液。取25.00mL該溶液于錐形瓶中，逐滴加入溶液，至恰好完全還原為，被氧化為，滴加指示劑，用標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定（鉻元素被還原為），消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液，樣品中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為。（實(shí)驗(yàn)條件下存在不影響實(shí)驗(yàn)結(jié)果）14．（2025北京豐臺(tái)高三一模）鍍鋅鋼材廢件需要酸洗后重新鍍鋅。從酸洗廢液中回收鋅的流程示意圖如下。已知：i．廢酸液中，和主要以和形式存在。ii．萃取率；分離系數(shù)。iii．萃取劑濃度越大，黏度越高，流動(dòng)性越差。(1)鍍鋅廢酸液中主要含有的陽(yáng)離子有。(2)萃取過程：第一步，萃取劑三辛胺，其中R為與結(jié)合形成；第二步，對(duì)的結(jié)合力大于的，可使轉(zhuǎn)移到有機(jī)相中。①?gòu)慕Y(jié)構(gòu)的角度解釋三辛胺和結(jié)合的原理。②寫出第二步反應(yīng)的離子方程式。(3)5min內(nèi)，三辛胺濃度對(duì)鋅萃取率和分離系數(shù)的影響如圖所示。當(dāng)三辛胺濃度大于時(shí)，鋅的萃取率增加緩慢，分離系數(shù)驟減的原因是。(4)寫出反萃取的化學(xué)方程式。(5)測(cè)定廢酸液中含量的操作如下：取廢酸液，配制成100mL溶液。取20mL溶液，加入指示劑、硫磷混酸，用標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行滴定，滴定至終點(diǎn)時(shí)，消耗標(biāo)準(zhǔn)液，該廢酸液中的含量為（已知：全部被還原為）。15．（2025北京東城高三一模）從金礦(主要含、)中提取金的一種流程如下。(1)浸取過程中涉及的主要操作有加熱、。(2)研究浸取過程及其影響因素。a．一種浸金原理示意圖如下。b．配制浸取液：向含、的混合溶液中滴加溶液，至溶液，再加入至其濃度為。①浸取液配制過程中主要反應(yīng)的離子方程式是。②用化學(xué)反應(yīng)原理解釋浸取過程中優(yōu)先生成，最后金以存在的原因：。③相同條件下，相同時(shí)間內(nèi)溶解氧對(duì)“金浸出率”和“消耗率”的影響如下。隨溶解氧含量上升，金浸出率先增大后減小的原因是。(3)某學(xué)習(xí)小組設(shè)計(jì)了兩種除去粗金粉中雜質(zhì)的方法：a．將粗金粉浸泡在稀硝酸中。b．將粗金粉在空氣中灼燒后，浸泡在稀硫酸中。①寫出a中反應(yīng)的離子方程式：。②你認(rèn)為哪種方法較好，寫出理由：。16．（2025北京海淀高三一模）利用菱錳礦[主要化學(xué)成分為，含、等雜質(zhì)]制備粉的工藝流程如下。已知：i．MnO易被氧化為，MnO能溶于氨水生成。ii．(1)脫硅時(shí)進(jìn)行的分離操作是。(2)在不同溫度焙燒后，焙砂的主要成分如下表。溫度/℃600700800主要成分MnO、MnO、、、MgOMnO、、MgO下列說(shuō)法正確的是(填序號(hào))。A．800℃時(shí)發(fā)生了反應(yīng)：B．熱穩(wěn)定性：C．焙燒時(shí)，的作用是避免被氧化(3)已知分解反應(yīng)吸熱。在密閉裝置中焙燒時(shí)，若將替換為顯著分解的溫度從600℃升高至700℃，從平衡角度解釋原因：。(4)圖1中，氨水-溶液中的總氮濃度固定為。結(jié)合圖1解釋浸錳時(shí)同時(shí)使用氨水和碳酸銨的原因：。(5)沉錳過程中溫度對(duì)Mn沉淀率的影響如圖2。結(jié)合化學(xué)用語(yǔ)解釋溫度升高，Mn沉淀率增大的原因：。(6)該工藝流程中可再次利用的物質(zhì)為。17．（2024北京朝陽(yáng)高三一模）硼及其化合物在科研、工業(yè)等方面有許多用途。(1)基態(tài)B原子價(jià)層電子排布式是。(2)六方氮化硼晶體也被稱為“白石墨”，具有和石墨晶體相似的層狀結(jié)構(gòu)，如圖所示。①比較B和N的電負(fù)性大小，并從原子結(jié)構(gòu)角度說(shuō)明理由：。②分析六方氮化硼晶體層間是否存在化學(xué)鍵并說(shuō)明依據(jù)：。(3)氮化硼量子點(diǎn)(粒徑大小為2~10nm)可用于檢測(cè)金屬離子，如Fe2+或Fe3+的檢測(cè)原理如下圖。①圖2所示的微粒中Fe與O之間存在的相互作用力類型為。②n=(填數(shù)字)。(4)NaBH4是一種重要的儲(chǔ)氫材料，其晶胞結(jié)構(gòu)由Ⅰ、Ⅱ兩部分組成，如圖所示。①I不是晶胞，從結(jié)構(gòu)角度說(shuō)明原因：。②已知阿伏加德羅常數(shù)為NA，該晶體的密度為g·cm-3。(1nm=10-7cm)18．（2024北京石景山高三一模）從鉛銀渣(含Pb、Ag、Cu等金屬元素)中提取銀的流程如下：已知：PbSO4難溶于水；Ag+可以和SO形成[Ag(SO3)2]3?。(1)“酸浸”時(shí)，使用H2SO4、NaCl和NaNO3的混合液作為浸出劑。①加入NaNO3的作用。②固體B含有。(2)用氨水和水合肼(N2H4·H2O)進(jìn)行“絡(luò)合浸出”和“還原析銀”。①氨水“絡(luò)合浸出”的化學(xué)方程式是。②將水合肼“還原析銀”反應(yīng)的離子方程式補(bǔ)充完整：?！鮛__________+N2H4·H2O=N2↑+H2O+□___________+□___________+□NH3↑(3)用Na2SO3和甲醛進(jìn)行“絡(luò)合浸出”和“還原析銀”。①亞硫酸鈉“絡(luò)合浸出”時(shí)，銀浸出率和溶液pH、浸出時(shí)間的關(guān)系分別如下圖所示，解釋銀浸出率隨溶液pH增大先升高后降低的原因；分析浸出時(shí)間超過4h，銀浸出率降低的原因。②寫出pH=14時(shí)甲醛“還原析銀”的離子方程式。19．（2024北京門頭溝高三一模）銅氨溶液含有，具有溶解纖維素的性能，在溶解纖維素后所得溶液中再加酸時(shí)纖維素又可以沉淀析出，利用這種性質(zhì)來(lái)制造人造絲。用硫酸銅溶液和氨水反應(yīng)可以制得銅氨溶液。(1)溶液呈藍(lán)色是因?yàn)楹兴香~離子，結(jié)構(gòu)示意圖如圖所示：基態(tài)原子核外電子排布式為。(2)制備銅氨溶液。向溶液中加入少量氨水，得到淺藍(lán)色的堿式硫酸銅的沉淀；若繼續(xù)加入氨水，沉淀溶解，得到深藍(lán)色的含的銅氨溶液。①比較鍵角：NH3NH(填“大于”“小于”或“等于”)。②該實(shí)驗(yàn)中，與結(jié)合能力(填“大于”“小于”或“等于”)與結(jié)合能力，解釋原因：。③經(jīng)實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)：金屬銅與氨水和過氧化氫的混合溶液反應(yīng)也可得到。金屬銅單獨(dú)與氨水或單獨(dú)與過氧化氫都不能反應(yīng)，但可與氨水和過氧化氫的混合溶液反應(yīng)，其原因是，反應(yīng)的離子方應(yīng)程式為。(3)某種銅的氯化物晶胞形狀為立方體，結(jié)構(gòu)如圖所示。已知該晶胞的密度為，阿伏加德羅常數(shù)為。則該晶胞的邊長(zhǎng)為(列出計(jì)算式)。20．（2023北京西城高三一模）鋰離子電池廣泛應(yīng)用于電源領(lǐng)域。(1)鋰離子電池目前廣泛采用溶有六氟磷酸鋰(LiPF6)的碳酸酯作電解液。①Li、P、F的電負(fù)性由大到小的排序是。②PF中存在(填序號(hào))。a.共價(jià)鍵

b.離子鍵

c.金屬鍵③碳酸二乙酯()的沸點(diǎn)高于碳酸二甲酯()，原因是。④采用高溫處理廢舊電解液，會(huì)誘發(fā)碳酸酯發(fā)生變化，增大回收難度。碳酸二甲酯在高溫發(fā)生如圖轉(zhuǎn)化。EC()發(fā)生類似轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物是Li2CO3和(答一種)。(2)廢舊鋰離子電池含LiNiO2的正極材料經(jīng)預(yù)處理后，可采用如圖原理富集Ni元素。①基態(tài)Ni2+的價(jià)層電子的軌道表示式是。②DMG中N原子均與Ni2+配位，且Ni2+的配位數(shù)是4；DMG－Ni中兩個(gè)配體之間形成分子內(nèi)氫鍵。寫出DMG－Ni的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式(用“…”標(biāo)出氫鍵)。(3)石墨可作鋰離子電池的負(fù)極材料。充電時(shí)，Li+嵌入石墨層間。當(dāng)嵌入最大量Li+時(shí)，晶體部分結(jié)構(gòu)的俯視示意圖如圖，此時(shí)C與Li+的個(gè)數(shù)比是。21．（2023北京朝陽(yáng)高三一模）從低品位銅鎳礦(含有、FeO、MgO、CuO等雜質(zhì))資源中提取鎳和銅的一種工藝流程如下：資料：一些物質(zhì)的(25℃)如下。物質(zhì)(1)上述流程中，加快反應(yīng)速率的措施是。(2)浸出過程中通入的目的是。(3)萃取時(shí)發(fā)生反應(yīng)：(HR、在有機(jī)層，、在水層)。①某種HR的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式為，該分子中可能與形成配位鍵的，原子有。②解釋反萃取時(shí)的作用：。(4)黃鈉鐵礬[]比更易形成沉淀。反應(yīng)終點(diǎn)pH與、沉淀率的關(guān)系如下表。反應(yīng)終點(diǎn)pH沉淀率/%1.594.040.192.599.210.563.899.913.31①生成黃鈉鐵礬的離子方程式是。②沉淀時(shí)最適宜選用的反應(yīng)終點(diǎn)pH是。(5)第二次使用MgO調(diào)節(jié)pH使沉淀完全，宜將pH調(diào)節(jié)至(填序號(hào))。a．6~7

b．9~10

c．11~1222．（2023北京朝陽(yáng)高三一模）是一種鋰離子電池的正極材料，放電時(shí)生成。(1)下列電子排布圖表示的Li原子的狀態(tài)中，能量最高的為(填序號(hào))。a．b．c．(2)從價(jià)電子排布的角度解釋Fe位于元素周期表d區(qū)的原因：。(3)的制備：的結(jié)構(gòu)如圖1所示。①和之間的作用力類型為。②的大于的，從結(jié)構(gòu)角度解釋原因：。(4)鋰離子電池充放電過程中，正極材料晶胞的組成變化如圖2所示。①由于的空間構(gòu)型為，且磷氧鍵鍵能較大，鋰離子嵌入和脫出時(shí)，磷酸鐵鋰的空間骨架不易發(fā)生形變，具有良好的循環(huán)穩(wěn)定性。②正極材料在和之間轉(zhuǎn)化時(shí)，經(jīng)過中間產(chǎn)物。轉(zhuǎn)化為的過程中，每摩晶胞轉(zhuǎn)移電子的物質(zhì)的量為摩。23．（2023北京房山高三一模）鄰羥基苯甲酸俗稱水楊酸，具有抗炎、抗菌、角質(zhì)調(diào)節(jié)等作用。其分子結(jié)構(gòu)如圖所示。(1)鄰羥基苯甲酸中碳原子的雜化方式為。(2)下列關(guān)于鄰羥基苯甲酸的說(shuō)法合理的是。a．屬于分子晶體b．沸點(diǎn)高于對(duì)羥基苯甲酸c．相同條件下，在水中的溶解度小于對(duì)羥基苯甲酸(3)具有酚羥基的物質(zhì)通常能與氯化鐵溶液發(fā)生顯色反應(yīng)。其顯色原理是苯酚電離出的和形成配位鍵，得到的顯紫色。①基態(tài)的價(jià)電子排布式為。②實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)對(duì)羥基苯甲酸不能與氯化鐵發(fā)生顯色反應(yīng)，試從化學(xué)平衡的角度解釋其原因是。(4)理論上可以通過乙酸和鄰羥基苯甲酸反應(yīng)制備阿司匹林，然而實(shí)際生產(chǎn)中該反應(yīng)產(chǎn)率極低。已知：i．乙醇和乙酸在酸性條件下發(fā)生酯化反應(yīng)，部分反應(yīng)機(jī)理：ii．苯酚中O原子2p軌道與C原子2p軌道平行，O原子p軌道電子云與苯環(huán)大π鍵電子云發(fā)生重疊，電子向苯環(huán)轉(zhuǎn)移，降低了氧原子周圍的電子云密度。①比較O、C電負(fù)性大小，并從原子結(jié)構(gòu)角度解釋兩元素電負(fù)性差異的原因是。②請(qǐng)結(jié)合已知信息，分析以鄰羥基苯甲酸和乙酸為原料制備阿司匹林產(chǎn)率偏低的原因是。24．（2023北京豐臺(tái)高三一模）含氮化合物具有非常廣泛的應(yīng)用。(1)基態(tài)氮原子的電子有種空間運(yùn)動(dòng)狀態(tài)。(2)很多有機(jī)化合物中含有氮元素。物質(zhì)A(對(duì)氨基苯甲酸)B(鄰氨基苯甲酸)結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式熔點(diǎn)188℃145℃作用防曬劑制造藥物及香料①組成物質(zhì)A的4種元素的電負(fù)性由大到小的順序是。②A的熔點(diǎn)高于B的原因是。③A可以與多種過渡金屬元素形成不同結(jié)構(gòu)的配合物。其中A和可形成鏈狀結(jié)構(gòu)，在下圖虛線內(nèi)畫出A的結(jié)構(gòu)簡(jiǎn)式。(3)氮元素可以與短周期金屬元素形成化合物。是離子化合物，比較兩種微粒的半徑：(填“>”、“<”或“=”)。(4)氮元素可以與過渡金屬元素形成化合物，其具備高硬度、高化學(xué)穩(wěn)定性和優(yōu)越的催化活性等性質(zhì)。某三元氮化物是良好的超導(dǎo)材料，其晶胞結(jié)構(gòu)如圖所示。①基態(tài)Ni原子價(jià)層電子的軌道表示式為。②與Zn原子距離最近且相等的Ni原子有個(gè)。③表示阿伏加德羅常數(shù)的值。若此晶體的密度為，則晶胞的邊長(zhǎng)為nm。()

參考答案1．C【詳解】A．過氧化氫是含有共價(jià)鍵的共價(jià)化合物，電子式為，故A錯(cuò)誤；B．氨分子中氮原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，原子的雜化方式為sp3雜化，故B錯(cuò)誤；C．氮元素的電負(fù)性小于氧元素，氨分子中氮原子提供孤對(duì)電子的能力強(qiáng)于水分子中的氧原子提供孤對(duì)電子的能力，所以氨分子的配位能力強(qiáng)于水分子，故C正確；D．水分子中氧原子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4、孤對(duì)電子對(duì)數(shù)為2，分子的VSEPR模型為，故D錯(cuò)誤；故選C。2．A【詳解】A．質(zhì)譜法可以測(cè)定物質(zhì)的相對(duì)分子質(zhì)量，和的相對(duì)原子質(zhì)量不同，故可用質(zhì)譜法區(qū)分和，A正確；B．轉(zhuǎn)變?yōu)?，原子核發(fā)生變化，元素種類改變，屬于核反應(yīng)，不是化學(xué)變化，B錯(cuò)誤；C．與原子形成配位鍵時(shí)，提供空軌道，硫原子提供孤電子對(duì)，C錯(cuò)誤；D．在銅元素的核素中，銅的天然穩(wěn)定同位素包括和，因此并不是銅核素中質(zhì)量數(shù)最小的，D錯(cuò)誤；故選A。3．B【分析】0.1gAgCl溶于濃鹽酸后的溶液中加入足量鐵粉，鐵粉能置換出Ag，亞鐵離子靜置過程中被氧氣氧化為鐵離子，鐵離子濃度逐漸增大，將Ag氧化為銀離子，同時(shí)正向移動(dòng)，氯離子濃度減小，導(dǎo)致逆向移動(dòng)，析出灰白色AgCl沉淀。AgCl固體洗滌后加入KI溶液，生成黃色沉淀。取ii中上層清液，加入KSCN溶液，顯紅色，進(jìn)一步證明ii中亞鐵離子靜置過程中被氧氣氧化為鐵離子?！驹斀狻緼．根據(jù)i產(chǎn)生大量氣泡和灰黑色固體（經(jīng)檢驗(yàn)為Ag、Fe），則發(fā)生鐵與鹽酸的置換反應(yīng)、鐵與銀離子置換出銀的反應(yīng)，A正確；B．iii中生成黃色沉淀的反應(yīng)為，B錯(cuò)誤；C．根據(jù)分析知，ii中亞鐵離子靜置過程中被氧氣氧化為鐵離子，則氧化性，C正確；D．根據(jù)分析知，亞鐵離子靜置過程中被氧氣氧化為鐵離子，鐵離子濃度逐漸增大，使正向移動(dòng)，氯離子濃度減小，導(dǎo)致逆向移動(dòng)，析出灰白色AgCl沉淀，D正確；故選B。4．C【詳解】A．過程I中酚羥基和氯原子進(jìn)行取代反應(yīng)，A正確；B．Z的核磁共振氫譜有四組峰，為，B正確；C．與Z通過配位鍵相結(jié)合，C錯(cuò)誤；D．冠醚分子可識(shí)別，故增大溶解度，D正確；故選C。5．D【詳解】A．EtP5的相對(duì)分子質(zhì)量不算太大，不屬于高分子化合物，A正確；B．TTF的結(jié)構(gòu)對(duì)稱，只有一種氫原子，核磁共振氫譜中含有1組峰，B正確；C．超分子的重要特征之一為自組裝，由題目給出信息可知，SMP是由科學(xué)家已構(gòu)建成功的超分子聚合物，故EtP5和TTF可通過分子間作用力自組裝得到超分子聚合物SMP，C正確；D．若用EtP10替換EtP5，碳環(huán)變大，不能很好的識(shí)別TTF，得不到更穩(wěn)定的SMP，D錯(cuò)誤；故選D。6．D【詳解】A．由實(shí)驗(yàn)1，降溫平衡逆向移動(dòng)，逆向?yàn)榉艧岱较颍驗(yàn)槲鼰岱磻?yīng)，A錯(cuò)誤；B．①中滴加濃鹽酸，增大了，導(dǎo)致Q<K，ⅰ中平衡正向移動(dòng)，B錯(cuò)誤；C．②中加水，溶液變紅，說(shuō)明平衡逆向移動(dòng)，的濃度減小，C錯(cuò)誤；D．③中加入，溶液變紅，推測(cè)與形成了配合物，使Cl-濃度減小，平衡逆向移動(dòng)，溶液變紅，D正確；故選D。7．D【分析】在催化劑作用下，HCOOH分解生成CO2和H2；若將HCOOH換成HCOOD或HCOOK，也可按HCOOH分解的原理分析。【詳解】A．催化劑能降低反應(yīng)的活化能，A正確；B．第一步轉(zhuǎn)化中，N原子的最外層具有孤對(duì)電子，H+具有空軌道，則N與H間形成的是配位鍵，B正確；C．第三步轉(zhuǎn)化涉及到N-H鍵的斷裂和H-H鍵的形成，所以有極性鍵的斷裂與非極性鍵的生成，C正確；D．若用HCOOD代替HCOOH，反應(yīng)為HCOOD分解，除生成CO2外，還生成HD，D錯(cuò)誤；故選D。8．A【詳解】A．為避免CoSO4溶液與氨水生成Co(OH)2沉淀，可先加入適量的(NH4)2SO4溶液，使溶液中銨根離子濃度增大，抑制一水合氨的電離，故A正確；B．②中，由于[Co(NH3)6]2+為配離子，溶液中的濃度比溶液中的高，由圖可知，[Co(NH3)6]2+被O2氧化為，分別將等濃度的CoSO4溶液、[Co(NH3)6]SO4溶液放置于空氣中，一段時(shí)間后，加入濃鹽酸前者無(wú)明顯現(xiàn)象，后者產(chǎn)生使淀粉KI溶液變藍(lán)的氣體，該氣體為氯氣，說(shuō)明[Co(NH3)6]SO4溶液中的Co2+更易被氧化，則[Co(NH3)6]SO4的還原性更強(qiáng)，故B錯(cuò)誤；C．③中，[Co(NH3)6]2+轉(zhuǎn)化為，Co元素的化合價(jià)由+2價(jià)變?yōu)?3價(jià)，故C錯(cuò)誤；D．③中，降低pH，溶液酸性增強(qiáng)，氫離子和氨氣反應(yīng)生成銨根，不利于脫除NO，故D錯(cuò)誤；故選A。9．D【詳解】A．用Na2S去除廢水中的Hg2+，Hg2+與S2-結(jié)合為HgS沉淀，離子方程式為：Hg2++S2-=HgS↓，故A正確；B．用醋酸溶解水垢中的碳酸鈣，生成醋酸鈣、二氧化碳和水，離子方程式為：CaCO3+2CH3COOH=Ca2++2CH3COO-+CO2↑+H2O，故B正確；C．實(shí)驗(yàn)室用二氧化錳和濃鹽酸在加熱的條件下生成氯氣，化學(xué)方程式為：MnO2+4H++2Cl-Mn2++Cl2↑+2H2O，故C正確；D．銅在NH3環(huán)境中被腐蝕為，離子方程式為：，故D錯(cuò)誤；故選D。10．A【詳解】A．將二氧化硫通入硝酸鋇溶液中，產(chǎn)生白色沉淀發(fā)生的反應(yīng)為二氧化硫與硝酸鋇溶液反應(yīng)生成硫酸鋇沉淀、一氧化氮和硝酸，反應(yīng)的離子方程式為3SO2+3Ba2++2NO+2H2O=3BaSO4↓+2NO↑+4H+，故A錯(cuò)誤；B．將碳酸氫鈉溶液與氯化鈣溶液混合，產(chǎn)生白色沉淀發(fā)生的反應(yīng)為碳酸氫鈉溶液與氯化鈣溶液反應(yīng)生成碳酸鈣沉淀、二氧化碳和水，反應(yīng)的離子方程式為2HCO+Ca2+=CaCO3↓+H2O+CO2↑，故B正確；C．將氯化銅溶液加熱，溶液由藍(lán)色變?yōu)榫G色說(shuō)明溶液中的四水合銅離子與氯離子反應(yīng)生成四氯合銅離子和水的反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，反應(yīng)的離子方程式為[Cu(H2O)4]2+(aq)+4Cl—(aq)[CuCl4]2—(aq)+4H2O(l)△H＞0，故C正確；D．用氫氧化鈉溶液吸收氯氣發(fā)生的反應(yīng)為氯氣與氫氧化鈉溶液反應(yīng)生成氯化鈉、次氯酸鈉和水，反應(yīng)的離子方程式為Cl2+2OH—=Cl—+ClO—+H2O，故D正確；故選A。11．A【詳解】A．銅在潮濕空氣中被腐蝕生成堿式碳酸銅，化學(xué)方程式為，A正確；B．Cu在NH3環(huán)境中被腐蝕，銅充足的情況下發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為4Cu+8NH3+O2+2H2O=4[Cu(NH3)2]++4OH-，銅不足的情況下離子方程式為2Cu+8NH3+O2+2H2O=2[Cu(NH3)4]2++4OH-，B錯(cuò)誤；C．HNO3濃度較大形成濃硝酸時(shí)，Cu與濃硝酸反應(yīng)的離子方程式為Cu+4H++2=Cu2++2NO2↑+2H2O，C錯(cuò)誤；D．FeCl3與Cu反應(yīng)的離子方程式為2Fe3++Cu=2Fe2++Cu2+，D錯(cuò)誤；故答案選A。12．C【詳解】A．為淺紫色，但溶液I卻呈黃色，原因可能是Fe3+發(fā)生水解生成紅褐色Fe(OH)3，與淺紫色形成混合體系，使溶液呈黃色，A正確；B．加入NaF后溶液II由紅色變?yōu)闊o(wú)色，說(shuō)明轉(zhuǎn)變?yōu)?，反?yīng)更易生成，說(shuō)明，B正確；C．為了觀察到淺紫色，需要除去紅褐色，即抑制鐵離子的水解，所以可向溶液中加稀硝酸，加稀鹽酸會(huì)生成黃色的，C錯(cuò)誤；D．向溶液III中加入足量的KSCN固體，可使平衡的Q>，平衡正向移動(dòng)，溶液可能再次變?yōu)榧t色，D正確；故選C。13．(1)增大接觸面積，浸出速率加快，浸出更加徹底提供空軌道，中O原子提供孤電子對(duì)pH過高會(huì)使水解生成，影響產(chǎn)品純度；pH過高體系中增大，與沉淀速率過快，影響產(chǎn)品顆粒大小，影響產(chǎn)品性能(2)溫度高于65℃硝酸揮發(fā)或硝酸分解，其濃度降低，反應(yīng)速率慢添加量低于2.5%，產(chǎn)量低，不經(jīng)濟(jì)；高2.5%，部分生成沉淀，F(xiàn)e沉淀率升高，P沉淀率幾乎不變，產(chǎn)品純度降低(3)【分析】由題給流程可知，鈦白渣經(jīng)預(yù)處理頂點(diǎn)較純凈的硫酸亞鐵，向硫酸亞鐵溶液中加入磷酸和氨水，經(jīng)溶液中的鐵元素轉(zhuǎn)化為配合物FeHPO4，向反應(yīng)后的溶液中加入過量的過氧化氫溶液，將配合物轉(zhuǎn)化為FeHPO，向反應(yīng)后的溶液中加入氨水，經(jīng)多步處理得到FePO4?2H2O?！驹斀狻浚?）①Ⅰ中將鈦白渣粉碎可以增大固體表面積，有利于增大反應(yīng)物的接觸面積，加快浸出速率，使浸出更加徹底，故答案為：增大接觸面積，浸出速率加快，浸出更加徹底；②配合物FeHPO4中形成配位鍵的過程為提供空軌道，中O原子提供孤電子對(duì)，故答案為：提供空軌道，中O原子提供孤電子對(duì)；③由分析可知，向溶液B中加入過量的過氧化氫溶液的目的是將配合物轉(zhuǎn)化為FeHPO，反應(yīng)的離子方程式為，故答案為：；④Ⅳ中加入氨水調(diào)節(jié)pH在1.0~1.5，pH不能過高是因?yàn)閜H過高會(huì)使鐵離子水解生成氫氧化鐵，影響產(chǎn)品純度；pH過高體系中磷酸根離子濃度增大，鐵離子與磷酸根離子沉淀速率過快，影響產(chǎn)品顆粒大小，影響產(chǎn)品性能，故答案為：pH過高會(huì)使水解生成，影響產(chǎn)品純度；pH過高體系中增大，與沉淀速率過快，影響產(chǎn)品顆粒大小，影響產(chǎn)品性能；（2）①使用硝酸酸浸，當(dāng)溫度高于65℃，浸出率顯著降低是因?yàn)闇囟雀哂?5℃硝酸揮發(fā)或硝酸分解，其濃度降低，反應(yīng)速率慢，故答案為：溫度高于65℃硝酸揮發(fā)或硝酸分解，其濃度降低，反應(yīng)速率慢；②從物質(zhì)循環(huán)和減少除雜過程角度可知，加入物質(zhì)碳酸鋰使溶液pH升至5，即有利于過氧化氫溶液將L溶液中的亞鐵離子轉(zhuǎn)化為二水磷酸鐵沉淀，又不影響碳酸鋰中混有新雜質(zhì)，則物質(zhì)B為碳酸鋰，故答案為：；③由圖可知，添加量低于2.5%，產(chǎn)量低，不經(jīng)濟(jì)；高2.5%，部分生成沉淀，F(xiàn)e沉淀率升高，P沉淀率幾乎不變，產(chǎn)品純度降低，所以實(shí)際生產(chǎn)時(shí)，添加量選2.5%，故答案為：添加量低于2.5%，產(chǎn)量低，不經(jīng)濟(jì)；高2.5%，部分生成沉淀，F(xiàn)e沉淀率升高，P沉淀率幾乎不變，產(chǎn)品純度降低；（3）由原子個(gè)數(shù)守恒和得失電子數(shù)目守恒可得如下轉(zhuǎn)化關(guān)系：6——，滴定消耗VmL0.01mol/L溶液，則樣品中鐵的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為=，故答案為：。14．(1)(2)中N原子有孤電子對(duì)，有空軌道，可以配位(3)三辛胺濃度增大，黏度增大，流動(dòng)性變差，與水接觸不充分，萃取速率減小，萃取率增加緩慢；也被萃取，不易分離，分離系數(shù)驟減(4)(5)【分析】鍍鋅鋼材廢件經(jīng)過鹽酸酸洗，由已知信息i可知，和主要以和形式存在；鍍鋅廢酸液用萃取劑三辛胺萃取，可以得到有機(jī)溶液；再利用氨水進(jìn)行反萃取，得到氫氧化鋅，據(jù)此分析作答。【詳解】（1）廢酸液中，和主要以和形式存在，則鍍鋅廢酸液中主要含有的陽(yáng)離子有，故答案為：。（2）①中N原子中存在孤電子對(duì)，中存在空軌道，可以形成配位鍵，故答案為：中N原子有孤電子對(duì)，有空軌道，可以配位。②和反應(yīng)生成和氯離子，離子方程式為：，故答案為：。（3）由已知信息iii可知，三辛胺濃度增大，黏度增大，流動(dòng)性變差，與水接觸不充分，萃取速率減小，萃取率增加緩慢；也被萃取，不易分離，分離系數(shù)驟減，故答案為：三辛胺濃度增大，黏度增大，流動(dòng)性變差，與水接觸不充分，萃取速率減小，萃取率增加緩慢；也被萃取，不易分離，分離系數(shù)驟減。（4）反萃取時(shí)，又生產(chǎn)了萃取劑，則與氨水反應(yīng)生成氫氧化鋅、、和水，化學(xué)方程式為：，故答案為：。（5）設(shè)配制的100mL溶液中為c()，反應(yīng)原理為：，可得，，則，廢酸液中，，則廢酸液中的含量=，故答案為：。15．(1)攪拌、過濾(2)，與結(jié)合快，優(yōu)先生成，而更穩(wěn)定隨溶解氧含量增大(低于)，有利于增大轉(zhuǎn)化為的速率；隨溶解氧含量繼續(xù)增大()，的氧化速率加大，使降低(3)方法a較好，所得金粉純度更高等(或方法b較好，產(chǎn)物無(wú)污染等)【分析】從金礦得到粗金粉的大致流程為：先研磨，再在50度溫度下用試劑進(jìn)行浸取，得到浸金液，加入銅粉置換，得到粗金粉；【詳解】（1）浸取過程中涉及的主要操作有加熱、攪拌、過濾；（2）①浸取液配制過程中，先與生成一水合氨，一水合氨再與硫酸銅反應(yīng)生成硫酸四氨合銅，涉及的離子方程式為，；②浸取時(shí)，由于與結(jié)合快，所以會(huì)優(yōu)先生成，而由于更穩(wěn)定，故會(huì)逐漸轉(zhuǎn)化為；③當(dāng)溶解氧低于時(shí)，隨溶解氧含量增大，有利于增大轉(zhuǎn)化為的速率，故金浸出率增大，溶解氧含量大于后，再增大溶解氧含量，的氧化速率加大，使降低，使金浸出率減??；（3）①粗金粉中含有銅，用稀硝酸與銅反應(yīng)，可以除掉銅，離子方程式為；②b方法是先將銅變?yōu)檠趸~，氧化銅再與硫酸反應(yīng)，a、b兩種方法各有優(yōu)點(diǎn)，a方法的優(yōu)點(diǎn)是操作簡(jiǎn)單，所得金粉純度更高；b方法的優(yōu)點(diǎn)是產(chǎn)物無(wú)污染。16．(1)過濾(2)AC(3)替換后濃度變大，不利于的分解。上述分解反應(yīng)吸熱，溫度升高到700℃時(shí)，增大，，才能繼續(xù)分解(4)加入氨水可使轉(zhuǎn)化為可溶性的；加入碳酸銨可避免過高發(fā)生副反應(yīng)；同時(shí)能與結(jié)合補(bǔ)充的消耗(5)溫度升高導(dǎo)致被蒸出，減小，正向移動(dòng)，濃度增大，生成沉淀(6)或、【分析】該工藝流程以菱錳礦[主要化學(xué)成分為，含、等雜質(zhì)]為原料，制備粉，菱錳礦與25%溶液脫硅，發(fā)生，生成的能溶于水，過濾，與、不溶物分離除去，、在的作用下焙燒，使發(fā)生分解反應(yīng)生成，再加入氨水-溶液浸錳，過濾除去，得到含有的浸錳液再沉錳制得粉。【詳解】（1）脫硅時(shí)發(fā)生，生成的能溶于水，與、不溶物分離方法為過濾，故答案為：過濾；（2）A．根據(jù)不同溫度焙燒后，焙砂的主要成分可知，時(shí)發(fā)生了反應(yīng)：，A項(xiàng)正確；B．根據(jù)不同溫度焙燒后，焙砂的主要成分可知，時(shí)分解，分解，時(shí)未發(fā)生分解，故熱穩(wěn)定性：，B項(xiàng)錯(cuò)誤；C．MnO易被氧化為，故焙燒時(shí)，的作用是避免被氧化，C項(xiàng)正確；故答案為：AC；（3）相同溫度下，將替換為，濃度變大，平衡逆移，不利于分解，該分解反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，溫度升高至，值增大，此時(shí)，反應(yīng)正向進(jìn)行，繼續(xù)分解，故答案為：替換后濃度變大，不利于的分解。上述分解反應(yīng)吸熱，溫度升高到700℃時(shí)，增大，，才能繼續(xù)分解；（4）從圖像可看出，，溶液較高，氨水可使轉(zhuǎn)化為可溶性的，但浸出量較低，隨增大，溶液降低，浸出量升高，，略大于10，浸出量幾乎達(dá)最大值，這是因?yàn)榧尤氚彼墒罐D(zhuǎn)化為可溶性的；加入可避免過高發(fā)生副反應(yīng)；同時(shí)能與結(jié)合補(bǔ)充的消耗；（5）氨水-溶液浸錳時(shí)，得到含有、等的浸錳液，溶液中存在平衡，沉錳時(shí)，溫度升高，導(dǎo)致被蒸出，減小，正向移動(dòng)，濃度增大，，有沉淀生成，故答案為：溫度升高導(dǎo)致被蒸出，減小，正向移動(dòng)，濃度增大，生成沉淀；（6）焙燒生成的可以與氨水反應(yīng)制備，而沉錳時(shí)逸出的可以制備氨水，故答案為：或、。17．(1)2s22p1(2)電負(fù)性：B<N；B和N電子層數(shù)相同，核電核數(shù)B<N，原子半徑B>N，原子核對(duì)鍵合電子的吸引作用B<N層內(nèi)B原子與N原子的核間距為145pm，層間距離為333pm，說(shuō)明層間沒有化學(xué)鍵相連(3)配位鍵3(4)I中8個(gè)頂角不完全相同，三套各兩個(gè)平行面不完全相同【詳解】（1）B的原子序數(shù)是5所以基態(tài)B原子價(jià)層電子排布式2s22p1。（2）①B和N都位于第二周期，根據(jù)電負(fù)性規(guī)律可以判斷出電負(fù)性：B<N。從原子結(jié)構(gòu)角度進(jìn)行解釋：B和N電子層數(shù)相同，核電核數(shù)B＜N，原子半徑B＞N，原子核對(duì)鍵合電子的吸引作用B＜N。②根據(jù)六方氮化硼晶體結(jié)構(gòu)可以看出，層內(nèi)B原子與N原子的核間距為145pm，層間距離為333pm，說(shuō)明層間沒有化學(xué)鍵相連。（3）①鐵離子有空軌道，氧原子有孤電子對(duì)，結(jié)合圖2結(jié)構(gòu)可以看出微粒中Fe與O之間存在的相互作用力類型為配位鍵。②與Fe成鍵的四個(gè)O中，有三個(gè)O各帶一個(gè)負(fù)電荷，根據(jù)電荷守恒，鐵為+3價(jià)，所以n=3。（4）①由圖中結(jié)構(gòu)可以看出Ⅰ中8個(gè)頂角不完全相同，三套各兩個(gè)平行面不完全相同，無(wú)法通過平移后無(wú)隙并置得到晶體，所以不是晶胞。②由晶胞結(jié)構(gòu)可以得到，Na+個(gè)數(shù)為：，個(gè)數(shù)為：，所以晶體密度為：g·cm-3。18．(1)利用硝酸根在酸性條件下的氧化性，將金屬單質(zhì)氧化AgCl和PbSO4(2)AgCl+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]Cl+2H2O4[Ag(NH3)2]++N2H4·H2O=N2↑+H2O+4Ag↓+4NH+4NH3↑(3)溶液pH增大有利于增大亞硫酸根濃度，進(jìn)而提高銀浸出率；堿性過高Ag+會(huì)生成Ag2O，導(dǎo)致浸出率降低亞硫酸鈉既是銀的配合劑也是還原劑，會(huì)將Ag+還原為Ag2[Ag(SO3)2]3?+HCHO+3OH—=2Ag↓+4SO+HCOO?+2H2O【分析】由題給流程可知，鉛銀渣在空氣中氧化焙燒得到含有金屬氧化物的焙燒渣，向焙燒渣中加入硫酸、氯化鈉、硝酸鈉的混合溶液酸浸，氧化鉛和未反應(yīng)的鉛轉(zhuǎn)化為硫酸鉛、氧化銀和未反應(yīng)的銀轉(zhuǎn)化為氯化銀、氧化銅和未反應(yīng)的銅轉(zhuǎn)化為可溶的銅鹽，過濾得到含有銅鹽的濾液A和含有硫酸鉛、氯化銀的固體B；向固體中加入氨水或亞硫酸鈉溶液絡(luò)合浸出，過濾得到硫酸鉛固體和銀配合物的濾液；向?yàn)V液中加入水合肼或甲醛還原析銀，將銀配合物轉(zhuǎn)化為單質(zhì)銀，過濾得到銀和濾液?！驹斀狻浚?）①由分析可知，加入硫酸、氯化鈉、硝酸鈉的混合溶液酸浸的目的是將焙燒渣中的金屬氧化物和未反應(yīng)的金屬氧化物轉(zhuǎn)化為鹽，其中硝酸鈉的作用是在酸性條件下將未反應(yīng)的金屬單質(zhì)氧化，故答案為：利用硝酸根在酸性條件下的氧化性，將金屬單質(zhì)氧化；②由分析可知，固體B含有硫酸鉛和氯化銀，故答案為：AgCl和PbSO4；（2）①由分析可知，氨水“絡(luò)合浸出”發(fā)生的反應(yīng)為氯化銀與氨水反應(yīng)生成氯化二氨合銀和水，反應(yīng)的化學(xué)方程式為，故答案為：AgCl+2NH3·H2O=[Ag(NH3)2]Cl+2H2O；②由未配平的離子方程式可知，還原析銀發(fā)生的反應(yīng)為溶液中的二氨合銀離子與水合肼反應(yīng)生成銀、氮?dú)?、銨根離子、氨氣和水，反應(yīng)的離子方程式為4[Ag(NH3)2]++N2H4·H2O=N2↑+H2O+4Ag↓+4NH+4NH3↑，故答案為：4[Ag(NH3)2]++N2H4·H2O=N2↑+H2O+4Ag↓+4NH+4NH3↑；（3）①亞硫酸鈉是強(qiáng)堿弱酸鹽，在溶液中發(fā)生水解使溶液呈堿性，溶液pH增大，溶液中氫氧根離子濃度增大，抑制亞硫酸根離子的水解，亞硫酸根濃度有利于增大銀配合物的濃度，進(jìn)而提高銀浸出率；溶液pH過大，溶液中的銀離子與氫氧根離子反應(yīng)生成氧化銀沉淀，使得銀配合物的濃度減小導(dǎo)致浸出率降低；亞硫酸鈉具有還原性，與溶液中銀離子形成配合物時(shí)，也能將溶液中銀離子還原為銀，使得銀配合物的濃度減小導(dǎo)致浸出率降低，故答案為：溶液pH增大有利于增大亞硫酸根濃度，進(jìn)而提高銀浸出率；堿性過高Ag+會(huì)生成Ag2O，導(dǎo)致浸出率降低；堿性過高Ag+會(huì)生成Ag2O，導(dǎo)致浸出率降低；亞硫酸鈉既是銀的配合劑也是還原劑，會(huì)將Ag+還原為Ag；②由題意可知，甲醛“還原析銀”發(fā)生的反應(yīng)為堿性條件下溶液中的二亞硫酸根合銀離子與甲醛反應(yīng)生成銀、亞硫酸根離子、甲酸根離子和水，反應(yīng)的離子方程式為：2[Ag(SO3)2]3?+HCHO+3OH—=2Ag↓+4SO+HCOO?+2H2O，故答案為：2[Ag(SO3)2]3?+HCHO+3OH—=2Ag↓+4SO+HCOO?+2H2O。19．(1)(2)小于大于電負(fù)性：O＞N，因此與形成的配位鍵極性比與形成的配位鍵要強(qiáng)，更易斷裂，即與的結(jié)合能力更強(qiáng)過氧化氫作氧化劑，氨與Cu2+形成配離子，兩者相互促進(jìn)使反應(yīng)進(jìn)行(3)【詳解】（1）基態(tài)Cu原子核外電子排布式為：；（2）①NH3價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，有1個(gè)孤電子對(duì)，為sp3雜化，價(jià)層電子對(duì)數(shù)為4，沒有孤電子對(duì)，為sp3雜化，由于孤電子對(duì)對(duì)鍵合電子對(duì)的排斥力比鍵合電子對(duì)之間的排斥力大，因此的鍵角更大；②電負(fù)性：O＞N，因此與形成的配位鍵極性比與形成的配位鍵要強(qiáng)，更易斷裂，即與的結(jié)合能力更強(qiáng)；③過氧化氫作氧化劑，氨與Cu2+形成配離子，兩者相互促進(jìn)使反應(yīng)進(jìn)行，反應(yīng)的離子方程式為：；（3）由均攤法可知，1個(gè)晶胞中Cu2+數(shù)目為，Cl-數(shù)目為4，晶胞的質(zhì)量為：，晶胞的邊長(zhǎng)為：。20．(1)F＞P＞Lia二者在固態(tài)均為分子晶體，碳酸二乙酯與碳酸二甲酯結(jié)構(gòu)相似，前者的相對(duì)分子質(zhì)量大，范德華力大，沸點(diǎn)高CH2=CH2(2)或(3)6∶1【詳解】（1）①電負(fù)性由大到小的排序：F>P>Li；②PF中P原子和F原子形成共價(jià)鍵，答案選a；③二者在固態(tài)均為分子晶體，碳酸二乙酯與碳酸二甲酯結(jié)構(gòu)相似，前者的相對(duì)分子質(zhì)量大，范德華力大，沸點(diǎn)高；④由信息可知反應(yīng)物中2個(gè)C-O斷裂，形成碳碳鍵，則發(fā)生類似轉(zhuǎn)化的產(chǎn)物是Li2CO3和CH2=CH2。答案：CH2=CH2。（2）①基態(tài)Ni2+的價(jià)層電子排布式3d8，軌道表示式是；②DMG－Ni中兩個(gè)配體之間形成分子內(nèi)氫鍵，一個(gè)配體中和O形成共價(jià)鍵的H與另一個(gè)配體中的氧形成氫鍵，答案：或。（3）由晶體部分結(jié)構(gòu)的俯視示意圖，可選取晶胞，俯視圖如圖，晶胞中16個(gè)C原子在棱上，4個(gè)C在面心，4個(gè)Li+在棱心，根據(jù)均攤法，C與Li+的個(gè)數(shù)比1=6∶1。21．(1)研磨(2)將氧化為，便于轉(zhuǎn)化為沉淀除去(3)O、N加入，使逆向進(jìn)行，進(jìn)入水層(4)或2.5(5)b【分析】銅鎳礦研磨后，加入和浸出，將銅鎳礦中的金屬氧化物轉(zhuǎn)化為、、、；加入萃取劑后，轉(zhuǎn)化為進(jìn)入有機(jī)層，再經(jīng)過反萃取形成含水溶液后，再轉(zhuǎn)化為金屬銅；水層中含有、、、等陽(yáng)離子，加入硫酸鈉和MgO后，轉(zhuǎn)化為黃鈉鐵礬固體從水層中分離，濾液中含有、、等陽(yáng)離子，再加入MgO后，轉(zhuǎn)化為再轉(zhuǎn)化為金屬鎳?！驹斀狻浚?）將銅鎳礦研磨，可以將固體顆粒減小，增大固體與溶液接觸面積，從而加快浸出階段反應(yīng)速率。故加快反應(yīng)速率的措施是研磨。（2）具有氧化性，可將溶解后的轉(zhuǎn)化為，便于轉(zhuǎn)化為沉淀除去。（3）①分子中，若要與形成配位鍵，則分子需提供孤電子對(duì)，分子中存在孤電子對(duì)的原子為N原子和O原子；②反萃取時(shí)，加入稀硫酸，增大水層中濃度，使平衡逆向移動(dòng)，使水層中濃度增大，即銅離子進(jìn)入水層。（4）①根據(jù)題目信息，水層中含有、、、等陽(yáng)離子，加入硫酸鈉和MgO后，轉(zhuǎn)化為黃鈉鐵礬固體，對(duì)應(yīng)的離子方程式為或。②根據(jù)題目信息，pH為1.5時(shí)沉淀率不高，沉淀不充分；pH為3.8時(shí)沉淀率稍高，在固體中混有的雜質(zhì)較多，故最適宜的pH為2.5。（5）第二次使用MgO調(diào)節(jié)pH使沉淀完全，即溶液中≤，根據(jù)的=，恰好完全沉淀時(shí)，=≈，=≈7.14，pH