DZ/T0064.21—202X

地下水質(zhì)分析方法

第21部分：銅、鉛、鋅、鎘、鎳、鉻、鉬和銀量的測(cè)定

無火焰原子吸收分光光度法

警示——使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本部分并未指出所有可能的安全問

題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

DZ/T0064的本部分規(guī)定了無火焰原子吸收分光光度法測(cè)定地下水中銅、鉛、鋅、鎘、鎳、鉻、鉬

和銀的方法。

DZ/T0064的本部分適用于地下水資源調(diào)查、評(píng)價(jià)、監(jiān)測(cè)和利用等水樣中痕量銅、鉛、鋅、鎘、鎳、

鉻、鉬和銀的測(cè)定。

本方法檢出限、定量限及測(cè)定范圍見表1。

表1方法檢出限、定量限及測(cè)定范圍

元素檢出限/(μg/L)定量限/(μg/L)測(cè)定上限/(μg/L)

Cu0.335.050.0

Pb1.245.060.0

Zn1.375.050.0

Cd0.171.07.0

Ni1.245.050.0

Cr0.265.050.0

Mo1.635.060.0

Ag0.225.030.0

2規(guī)范性引用文件

下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

DZ/T0130地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范

3原理

含有銅、鉛、鋅、鎘、鎳、鉻、鉬和銀離子的水樣進(jìn)入石墨爐原子化器，所含的金屬離子在石墨管

內(nèi)經(jīng)原子化高溫蒸發(fā)解離為原子蒸氣。待測(cè)元素的基態(tài)原子吸收來自同種元素空心陰極燈發(fā)射的共振

線，其吸收強(qiáng)度在一定范圍內(nèi)與金屬離子濃度成正比。借此可確定水樣中被測(cè)元素濃度。

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4試劑或材料

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?/p>

4.1純水，符合GB/T6682規(guī)定的一級(jí)水。

4.2硝酸(ρ20=1.42g/mL)，優(yōu)級(jí)純。

4.3硝酸溶液（1+1）。

4.4硝酸溶液(1+99)。

4.5標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液

4.5.1銅、鉛、鋅、鎘、鎳標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液[ρ(B)=1000.0mg/L]：分別稱取光譜純銅、鉛、鋅、鎘、鎳各

1.0000g于5個(gè)200mL燒杯中，各加入硝酸溶液（4.3）15mL低溫溶解，溶解后微沸以除去氮的氧化

物。冷卻后分別移入5個(gè)1000mL容量瓶中，用純水稀釋至刻度，搖勻。

4.5.2鉻標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液[ρ(Cr)=1000.0mg/L]：稱取經(jīng)110℃烘2h的重鉻酸鉀（K2Cr2O7，優(yōu)級(jí)純）1.4135

g溶于純水中，定容至500mL。

4.5.3鉬標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液[ρ(Mo)＝l000.0mg/L]：稱取鉬酸銨[(NH4)6Mo7O24·4H2O]1.8398g，用氨水(1＋

99)溶解，并定容至1000mL。

4.5.4銀標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液[ρ(Ag)=1000.0mg/L]：稱取硝酸銀(AgNO3)0.7875g，溶于硝酸(4.3)中，并用硝

酸溶液(4.4)稀釋至500mL，儲(chǔ)存于棕色玻璃瓶中。

4.6標(biāo)準(zhǔn)使用溶液

4.6.1銅、鋅、鎘、鉻混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：用硝酸溶液(4.4)逐級(jí)稀釋各金屬離子的標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（4.5.1，

4.5.2），配制成質(zhì)量濃度分別為銅、鋅、鉻1.0mg/L，鎘0.10mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液。

4.6.2鉛、銀混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液：用硝酸溶液(4.4)逐級(jí)稀釋鉛、銀標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（4.5.1,4.5.4），配制

成鉛、銀質(zhì)量濃度分別為1.0mg/L的混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液。

4.6.3鎳標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[ρ(Ni)＝1.0mg/L]：用硝酸溶液(4.4)逐級(jí)稀釋鎳標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（4.5.1），配制成

鎳質(zhì)量濃度為1.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)使用溶液。

4.6.4鉬標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[ρ(Mo)＝1.0mg/L]：用硝酸溶液(4.4)逐級(jí)稀釋鉬標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（4.5.3），配制

成鉬質(zhì)量濃度為1.0mg/L的標(biāo)準(zhǔn)使用溶液。

4.7硝酸鎂溶液(50g/L)：稱取硝酸鎂[Mg(NO3)2，優(yōu)級(jí)純]5g，加純水溶解并定容至l00mL。

4.8硝酸鎂溶液(1g/L)：稱取硝酸鎂[Mg(NO3)2，優(yōu)級(jí)純]0.1g，加純水溶解并定容至l00mL。

4.9磷酸二氫銨溶液(120g/L)：稱取磷酸二氫銨(NH4H2PO4，優(yōu)級(jí)純)12g，加純水溶解并定容至100

mL。

5儀器設(shè)備

5.1石墨爐原子吸收分光光度計(jì)，配有銅、鉛、鋅、鎘、鎳、鉻、鉬和銀空心陰極燈。

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5.2氬氣鋼瓶氣（純度不低于99.99%）。

5.3微量進(jìn)樣器。

5.4石墨管或石墨杯。

5.5天平，感量0.1mg。

5.6測(cè)定各元素儀器參數(shù)參見表2。

表2儀器參數(shù)

波長干燥溫度干燥時(shí)間灰化溫度灰化時(shí)間原子化溫度原子化時(shí)間清除溫度清除時(shí)間

元素

/nm/℃/s/℃/s/℃/s/℃/s

Cu324.711010600102100322003

Pb283.311010450101800519003

Zn213.912015600151900320003

Cd228.812010500101700518003

Ni232.011015600102000521003

Cr357.9110151000152600527003

Mo313.311010800152400525003

Ag328.112010600151800519003

注：參照儀器說明書將儀器參數(shù)調(diào)至最佳狀態(tài)，石墨爐工作程序可根據(jù)儀器型號(hào)不同而調(diào)整。

6試驗(yàn)步驟

6.1銅、鋅、鉻、鎘試驗(yàn)步驟

6.1.1分別吸取銅、鋅、鉻、鎘混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（4.6.1）0mL，0.50mL，1.00mL，2.00mL，3.00

mL，4.00mL，5.00mL，6.00mL和7.00mL于一系列100mL容量瓶中，用硝酸溶液(4.4)稀釋至刻度，

搖勻，配制成銅、鋅、鉻質(zhì)量濃度分別為0μg/L，5.00μg/L，10.00μg/L，20.00μg/L，30.00μg/L，50.00

μg/L和鎘質(zhì)量濃度為0μg/L，1.00μg/L，2.00μg/L，3.00μg/L，4.00μg/L，5.00μg/L，7.00μg/L的標(biāo)準(zhǔn)

系列。

6.1.2吸取酸化水樣10mL，同時(shí)取硝酸溶液(4.4)10mL，作為試劑空白。

6.1.3儀器參數(shù)設(shè)定后依次吸取20μL試劑空白、標(biāo)準(zhǔn)系列和樣品，注入石墨管或石墨杯中，啟動(dòng)石

墨爐控制程序，記錄吸收峰高或峰面積。以質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，峰高或峰面積為縱坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線，

并從曲線上查出銅、鋅、鉻、鎘的質(zhì)量濃度。

注：所列校準(zhǔn)曲線的濃度范圍可根據(jù)儀器靈敏度及操作條件的不同而酌情變化。

6.2鉛、銀試驗(yàn)步驟

6.2.1分別吸取鉛、銀混合標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（4.6.2）0mL，0.50mL，1.00mL，1.50mL，2.00mL，2.50

mL，3.00mL，4.00mL，5.00mL和6.00mL于一系列100mL容量瓶中，分別加入磷酸二氫銨溶液(4.9)

10mL，用硝酸溶液(4.4)稀釋至刻度，搖勻，配制成鉛質(zhì)量濃度分別為0μg/L，5.00μg/L，10.00μg/L，

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20.00μg/L，30.00μg/L，40.00μg/L，50.00μg/L，60.00μg/L和銀質(zhì)量濃度分別為0μg/L，5.00μg/L，

10.00μg/L，15.00μg/L，20.00μg/L，25.00μg/L，30.00μg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列。

6.2.2吸取酸化水樣10mL，加入磷酸二氫銨溶液(4.9)1mL；同時(shí)取硝酸溶液(4.4)10mL，加入磷酸

二氫銨溶液(4.9)1mL作為試劑空白。

6.2.3儀器參數(shù)設(shè)定后依次吸取20μL試劑空白、標(biāo)準(zhǔn)系列和樣品，注入石墨管或石墨杯，啟動(dòng)石墨

爐控制程序，記錄吸收峰高或峰面積。以質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，峰高或峰面積為縱坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線，并

從曲線上查出鉛、銀的質(zhì)量濃度。

6.3鎳試驗(yàn)步驟

6.3.1吸取鎳標(biāo)準(zhǔn)使用溶液(4.6.3)0mL，0.50mL，1.00mL，2.00mL，3.00mL，4.00mL和5.00mL

于一系列l(wèi)00mL容量瓶中，分別加入硝酸鎂溶液(4.7)1.0mL，用硝酸溶液(4.4)稀釋至刻度，搖勻，配

制成鎳質(zhì)量濃度分別為0μg/L，5.00μg/L，10.00μg/L，20.00μg/L，30.00μg/L，40.00μg/L和50.00μg/L

的標(biāo)準(zhǔn)系列。

6.3.2吸取酸化水樣l0mL，加入硝酸鎂溶液(4.7)0.1mL；同時(shí)取硝酸溶液(4.4)l0mL，加入硝酸鎂溶

液(4.7)0.1mL，作為試劑空白。

6.3.3儀器參數(shù)設(shè)定后依次吸取20μL試劑空白、標(biāo)準(zhǔn)系列和樣品，注入石墨管或石墨杯，啟動(dòng)石墨

爐控制程序，記錄吸收峰值或峰面積。以質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，峰高或峰面積為縱坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線，并

從曲線上查出鎳的質(zhì)量濃度。

6.4鉬試驗(yàn)步驟

6.4.1吸取鉬標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（4.6.4）0mL，0.50mL，1.00mL，2.00mL，3.00mL，4.00mL，5.00mL

和6.00mL于一系列l(wèi)00mL容量瓶?jī)?nèi)，加入硝酸鎂溶液(4.8)1mL，用硝酸溶液(4.4)稀釋至刻度，搖勻，

配制成鉬質(zhì)量濃度分別為0μg/L，5.00μg/L，10.00μg/L，20.00μg/L，30.00μg/L，40.00μg/L，50.00μg/L

和60.00μg/L的標(biāo)準(zhǔn)系列。

6.4.2吸取酸化水樣l0mL，加入硝酸鎂溶液(4.8)0.1mL；同時(shí)取硝酸溶液(4.4)l0mL，加入硝酸鎂溶

液(4.8)0.1mL，作為試劑空白。

6.4.3儀器參數(shù)設(shè)定后依次吸取20μL試劑空白、標(biāo)準(zhǔn)系列和樣品，注入石墨管，啟動(dòng)石墨爐控制程

序，記錄吸收峰值或峰面積。以質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，峰高或峰面積為縱坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線，并從曲線上

查出鉬的質(zhì)量濃度。

7試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

若樣品經(jīng)處理或稀釋，從校準(zhǔn)曲線查出各元素質(zhì)量濃度后，按公式(1)計(jì)算。

(B)1D....................................(1)

式中：

ρ(B)—––—水樣中待測(cè)元素的質(zhì)量濃度，單位為微克每升(μg/L)；

ρ1—––—從校準(zhǔn)曲線上查得的待測(cè)元素質(zhì)量濃度，單位為微克每升(μg/L)；

D—––—水樣的稀釋倍數(shù)。

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8精密度和準(zhǔn)確度

8.1同一實(shí)驗(yàn)室對(duì)各元素進(jìn)行12次測(cè)定，并進(jìn)行加標(biāo)回收試驗(yàn)，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差和回收率見表3。

表3相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差和回收率

元素含量μg/L測(cè)定次數(shù)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差%加標(biāo)量μg/L回收率%

Cu13.45121.3920.0102.7

Pb18.68122.6910.0101.2

Zn17.79124.8410.096.7

Cd2.11123.233.0101.7

Ni7.71125.9810.0100.9

Cr6.09125.7010.0106.2

Mo5.32128.1210.092.5

8.2實(shí)驗(yàn)室間精密度數(shù)據(jù)見表4。

表4鉛、鎘、鉬和銀的精密度

單位：μg/L

元素水平范圍m重復(fù)性限r(nóng)再現(xiàn)性限R

Cd2.74～24.63r=0.0763m-0.041R=0.2219+0.1685m

Pb7.6～24.6r=0.0238m+0.6766R=3.1974+0.07178m