DZ/T0064.61—202X

地下水質(zhì)分析方法

第61部分：磷酸鹽的測(cè)定

磷鉍鉬藍(lán)分光光度法

警示——使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本部分并未指出所有可能的安全問

題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

DZ/T0064的本部分規(guī)定了磷鉍鉬藍(lán)分光光度法測(cè)定地下水中磷酸鹽的方法。

DZ/T0064的本部分適用于地下水資源調(diào)查、評(píng)價(jià)、監(jiān)測(cè)和利用等水樣中磷酸鹽的測(cè)定。

3-

本方法定量限為0.04mg/L，測(cè)定范圍為0.04mg/L～4.0mg/L（以PO4計(jì)）。含量高于此范圍可

稀釋后測(cè)定。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

DZ/T0130地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范

3原理

在指定硫酸酸度下，加入鉬酸銨與試樣中的正磷酸鹽作用，生成黃色的磷鉬雜多酸。在鉍鹽作用下，

用抗壞血酸于室溫下使磷鉬雜多酸迅速還原為磷鉍鉬藍(lán)，其吸光強(qiáng)度與磷酸鹽的含量成正比。

4試劑或材料

警示——硫酸溶液具有強(qiáng)腐蝕性和強(qiáng)氧化性！配制時(shí)應(yīng)在通風(fēng)櫥進(jìn)行，將硫酸緩慢加入水中。

除非另有說明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?/p>

4.1純水，符合GB/T6682規(guī)定的二級(jí)水。

4.2抗壞血酸溶液(20g/L)：稱取抗壞血酸2g溶于100mL純水中，溶液要現(xiàn)用現(xiàn)配。

4.3硫酸溶液(8+100)：吸取8mL硫酸（ρ20=1.84g/mL）緩緩加入到100mL純水中。

4.4鉬酸銨溶液(50g/L)：稱取鉬酸銨[(NH4)6Mo7O24·4H2O]5g溶于純水中，用純水定容至100mL。

4.5硝酸鉍溶液(100g/L)：稱取硝酸鉍[(Bi(NO3)3·5H2O]10g溶于20mL硝酸（ρ20=1.42g/mL）中，用

純水定容至100mL。

1

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3-

4.6磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液[ρ(PO4)=500.0mg/L]：稱取在105℃干燥過的磷酸二氫鉀(KH2PO4，優(yōu)級(jí)

純)0.7165g溶于純水中，并定容于1000mL容量瓶中。

3-

4.7磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[ρ(PO4)=10.0mg/L]：吸取磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液（4.6）1.00mL于50mL容

量瓶中，用純水稀釋至刻度。

5儀器設(shè)備

5.1分光光度計(jì)。

5.2比色皿，1cm。

6試驗(yàn)步驟

6.1樣品測(cè)定

取原水樣25.0mL于50mL容量瓶中，加入抗壞血酸溶液(4.2)3.0mL，搖勻。在搖動(dòng)下加入硫酸溶液

(4.3)5.0mL，鉬酸銨溶液(4.4)5.0mL，并以少許純水沖洗瓶壁。加入硝酸鉍溶液(4.5)1滴～2滴，用純水

稀釋至刻度，搖勻。放置10min～15min，于波長(zhǎng)680nm處，用lcm比色皿，以試劑空白作參比，測(cè)量

吸光度。

6.2空白試驗(yàn)

吸取25.0mL純水代替水樣，按6.1步驟進(jìn)行測(cè)定。

6.3校準(zhǔn)曲線繪制

吸取磷酸鹽標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（4.7）0mL，0.10mL，0.20mL，0.50mL，1.00mL，2.00mL，5.00mL

3-

和10.00mL于一系列50mL容量瓶中，以下步驟按6.1進(jìn)行。此標(biāo)準(zhǔn)系列中磷酸鹽（以PO4計(jì)）的質(zhì)量

濃度分別為0mg/L，0.02mg/L，0.04mg/L，0.10mg/L，0.20mg/L，0.40mg/L，1.00mg/L和2.00mg/L。

以磷酸鹽的質(zhì)量濃度為橫坐標(biāo)，吸光度為縱坐標(biāo)繪制校準(zhǔn)曲線。

7試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

3-

按公式（1）計(jì)算磷酸鹽（以PO4計(jì)）的質(zhì)量濃度：

3-11V

ρ(PO4)=...............................(1)

V

式中：

3-3-

ρ(PO4)——水樣中磷酸鹽（以PO4計(jì)）的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；

ρ1—––從校準(zhǔn)曲線上查得試樣中磷酸鹽的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；

V—––所取水樣體積，單位為毫升（mL）；

V1—––測(cè)定時(shí)樣品的體積，單位為毫升（mL）。

8精密度和準(zhǔn)確度

3-

同一實(shí)驗(yàn)室用溶解性固體總量為6.6g/L，含磷酸鹽（以PO4計(jì)）量為1.5mg/L的重碳酸鈣型水

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3-

樣，批內(nèi)14次測(cè)定統(tǒng)計(jì)，其相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差為2.22%。用溶解性固體總量為500.0mg/L、磷酸鹽（以PO4

計(jì)）含量為0.1mg/L的水樣為基體，再分別加入磷酸根標(biāo)準(zhǔn)10.0μg、20.0μg，測(cè)得回收率分別為99.4%～

101.0%，99.2%～99.8%。

9質(zhì)量保證和控制

9.1每批樣品（一般20個(gè)樣品為一批）至少做2個(gè)空白樣品分析，空白值應(yīng)小于方法定量限。

9.2每批樣品至少抽取20%的試樣做加標(biāo)回收實(shí)驗(yàn)，分析結(jié)果應(yīng)符合DZ/T0130中“水樣分析”部分

準(zhǔn)確度控制的規(guī)定。

9.3每批樣品隨機(jī)抽取20%的試樣作為檢查分析樣，分析結(jié)果應(yīng)符合DZ/T0130中“水樣分析”部分

精密度控制的規(guī)定。

9.4每測(cè)定20個(gè)樣品后，測(cè)定1個(gè)校準(zhǔn)溶液，校準(zhǔn)溶液的濃度值取校準(zhǔn)曲線的中間點(diǎn)。測(cè)定結(jié)果的相

對(duì)偏差小于5%，否則重新繪制校準(zhǔn)曲線。

3

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AA

附錄A

（資料性附錄）

標(biāo)準(zhǔn)的有關(guān)說明

B

A.1顯色溶液中SiO2含量在5mg/L以下時(shí)，不干擾測(cè)定。當(dāng)SiO2含量超過上述含量時(shí)，可減少取樣體

積。

A.2砷的干擾嚴(yán)重，若遇含砷高的水樣，應(yīng)在加抗壞血酸之后、加硫酸之前加入（1+95）的硫代硫酸

鈉溶液2滴～3滴，以消除砷的干擾。從實(shí)驗(yàn)得知：15mg～20mg的硫代硫酸鈉可消除300μg以下As5+

的干擾。

A.3在本方法指定條件下，所生成的磷鉍鉬藍(lán)絡(luò)合物放置16h，吸光度無(wú)明顯變化。

A.4當(dāng)室溫在30℃以上時(shí)，加入