DZ/T0064.69—202X

地下水質(zhì)分析方法

第69部分：耗氧量的測(cè)定

堿性高錳酸鉀滴定法

警示——使用本部分的人員應(yīng)有正規(guī)實(shí)驗(yàn)室工作的實(shí)踐經(jīng)驗(yàn)。本部分并未指出所有可能的安全問(wèn)

題。使用者有責(zé)任采取適當(dāng)?shù)陌踩徒】荡胧?，并保證符合國(guó)家有關(guān)法規(guī)規(guī)定的條件。

1范圍

DZ/T0064的本部分規(guī)定了堿性高錳酸鉀滴定法測(cè)定地下水中耗氧量的方法。

DZ/T0064的本部分適用于氯離子含量大于300mg/L的地下水水資源調(diào)查、評(píng)價(jià)、監(jiān)測(cè)和利用等水

樣中耗氧量的測(cè)定。

本方法定量限為0.4mg/L，測(cè)定范圍0.4mg/L～4.0mg/L。

2規(guī)范性引用文件

下列文件對(duì)于本文件的應(yīng)用是必不可少的。凡是注日期的引用文件，僅所注日期的版本適用于本文

件。凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本文件。

GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)室用水規(guī)格和試驗(yàn)方法

DZ/T0130地質(zhì)礦產(chǎn)實(shí)驗(yàn)室測(cè)試質(zhì)量管理規(guī)范

3原理

高錳酸鉀在堿性溶液中將還原性物質(zhì)氧化，過(guò)量的高錳酸鉀用草酸鈉還原，根據(jù)高錳酸鉀消耗量計(jì)

算耗氧量。

4試劑或材料

警示——硫酸溶液具有強(qiáng)腐蝕性和強(qiáng)氧化性！配制時(shí)應(yīng)在通風(fēng)櫥進(jìn)行，將硫酸緩慢加入水中。

除非另有說(shuō)明，分析時(shí)均使用符合國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)的分析純?cè)噭?/p>

4.1純水，符合GB/T6682規(guī)定的二級(jí)水。

4.2硫酸溶液(1+3)：將100mL硫酸(ρ20＝1.84g/mL)在不斷攪拌下緩緩加到300mL純水中，趁熱滴

加高錳酸鉀溶液（4.6）至溶液至微紅色不退為止。

4.3氫氧化鈉溶液(500g/L)：稱取氫氧化鈉50g，溶于純水中，定容至100mL，貯存于塑料試劑瓶中。

1

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1

4.4草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(Na2C2O4)＝0.0100mol/L]：稱取經(jīng)105℃～110℃烘干2h，并在干燥器中冷

2

卻的草酸鈉(Na2C2O4，基準(zhǔn)試劑)0.6701g，溶于純水中，移入1000mL容量瓶中，加入硫酸溶液（4.2）

5mL，用純水定容至刻度。

1

4.5高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)貯備溶液[c(KMnO4)＝0.100mol/L]：稱取高錳酸鉀(KMnO4)3.20g，溶于純水中，

5

并稀釋至1000mL，煮沸10min，放置過(guò)夜。然后溶液用玻璃棉或玻璃砂芯漏斗過(guò)濾于棕色瓶中，避

光保存。

4.6高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液[c(KMnO4)＝0.010mol/L]。

4.6.1配制：吸取高錳酸鉀(KMnO4)貯備溶液（4.5）100mL于1000mL容量瓶中，用純水稀釋至刻

度，搖勻。此溶液在臨用時(shí)配制。

4.6.2標(biāo)定：高錳酸鉀溶液濃度的標(biāo)定和水樣的耗氧量測(cè)定可同時(shí)進(jìn)行，即取剛測(cè)定耗氧量后的微紅

色水樣，加入草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液（4.4）10.00mL（此時(shí)溶液溫度不低于70℃，否則需加熱），趁熱再用

高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液（4.6）滴定到試液呈微紅色，記錄消耗高錳酸鉀溶液的體積（V2）。

4.6.3按式（1）計(jì)算高錳酸鉀溶液的濃度：

10.1

c()KMnO4...................................(1)

5V2

式中：

c(KMnO4)——高錳酸鉀溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；

V2——滴定10.00mL草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液[c(Na2C2O4)＝0.0100mol/L]所消耗高錳酸鉀溶液

的體積，單位為毫升（mL）。

5儀器設(shè)備

滴定管，25mL。

6試驗(yàn)步驟

吸取原水樣100mL于250mL錐形瓶中，加入氫氧化鈉溶液(4.3)0.5mL和高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液

(4.6)10.0mL，搖勻。將錐形瓶在電爐上加熱煮沸后，立即放入沸水浴中加熱30min(沸水液面要高于錐

形瓶?jī)?nèi)試液的液面)。取下錐形瓶，加入草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液(4.4)10.00mL，搖勻。再加入硫酸溶液(4.2)5mL，

搖勻。待試液的紅棕色消失后，趁熱(此時(shí)試液溫度不應(yīng)低于70℃，否則將試液加熱)用高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)

使用溶液(4.6)滴定至試液呈微紅色即為終點(diǎn)。

7試驗(yàn)數(shù)據(jù)處理

2

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按公式(2)計(jì)算耗氧量（以每升消耗氧的毫克數(shù)表示）：

c(VV)81000

()O12................................(2)

2V

式中:

ρ(O2)—––水樣中耗氧量的質(zhì)量濃度，單位為毫克每升（mg/L）；

c—––高錳酸鉀溶液的濃度，單位為摩爾每升（mol/L）；

V1—––測(cè)定過(guò)程中所消耗的高錳酸鉀溶液總體積，即10.0mL加上滴定所用去的體積，單位為毫

升（mL）；

V2—––與10.00ml草酸鈉標(biāo)準(zhǔn)溶液所相當(dāng)?shù)母咤i酸鉀溶液的體積，單位為毫升（mL）；

V—––所取水樣的體積，單位為毫升（mL）；

1

8—––與1.00mL高錳酸鉀溶液[c(KMnO4)＝1.000mol/L]相當(dāng)?shù)囊院量吮硎镜难醯馁|(zhì)量。

5

8精密度和準(zhǔn)確度

配制食用葡萄糖溶液，作8次測(cè)定，測(cè)得的耗氧量平均值為3.7mg/L，標(biāo)準(zhǔn)偏差為0.12mg/L，相對(duì)

標(biāo)準(zhǔn)偏差為3.2%。

9質(zhì)量保證和控制

9.1配制的高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液應(yīng)在規(guī)定濃度值的±5%范圍以內(nèi)。

9.2標(biāo)定高錳酸鉀標(biāo)準(zhǔn)使用溶液的濃度時(shí)，需要兩人進(jìn)行實(shí)驗(yàn)，分別各做四平行，每人四平行測(cè)定結(jié)

果極差的相對(duì)值不得大于重復(fù)性臨界極差[CrR95(4)]的相對(duì)值0.15%，兩人共八平行測(cè)定結(jié)果極差的相對(duì)

值不得大于重復(fù)性臨界極差[CrR95(8)]的相對(duì)值0.18%。取兩人八平行測(cè)定結(jié)果的平均值為測(cè)定結(jié)果。

9.3每批樣品（一般20個(gè)樣品為一批）隨機(jī)抽取20%的試樣作為檢查分析樣，測(cè)定結(jié)果需符合