物質(zhì)結(jié)構(gòu)與性質(zhì)新高考12①密度與空間利用率②距離計(jì)算③配位數(shù)晶胞結(jié)構(gòu)分析與計(jì)算①配合物雜化與空間結(jié)構(gòu)②大Π鍵③電負(fù)性與鍵角大小、酸堿性物質(zhì)結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)目錄1物質(zhì)結(jié)構(gòu)決定性質(zhì)①雜化與空間結(jié)構(gòu)配位化合物的空間構(gòu)型：sp二配位：直線型sp2三配位：平面三角形sp3四配位：四面體型sp3d、dsp3五配位（無孤電子對）

：三角雙錐sp3d2、d2sp3六配位（無孤電子對）：八面體構(gòu)型外軌型配合物和內(nèi)軌型配合物的定義：①中心原子采用外層的ns、np、nd軌道雜化所形成的配合物稱外軌型配合物。如：NiCl42-

、FeF63-。②中心原子采用內(nèi)層的(n-1)d、ns、np軌道雜化所形成的配合物稱內(nèi)軌型配合物。如：Ni(CN)42-、Fe(CN)63-。形成條件：電負(fù)性高的配位原子,易生成外軌型配合物，如：鹵素、H2O；電負(fù)性低的配位原子,易生成內(nèi)軌型配合物，如：CN-、NO2-；NH3介乎于兩種情況之間：時(shí)內(nèi)時(shí)外，中心離子的電荷增多，有利于形成內(nèi)軌型配合物Co(NH3)63＋。穩(wěn)定性由于(n-1)d軌道的能量比nd軌道的能量低對同一個(gè)中心體而言，一般內(nèi)軌型配合物比外軌型配合物穩(wěn)定。[Fe(CN)6]3-：Fe3+d2sp3[Fe(CN)6]3-：Fe3+d2sp3雜化軌道理論：sp3sp3雜化sppssp2sp2雜化pspsp雜化p①②③雜化軌道只用于①形成σ鍵②或容納未參與成鍵的孤電子對（遵循能量最低原理，泡利原理、洪特規(guī)則）③未參與雜化的p軌道可用于形成π鍵②大Π鍵離域大π鍵的形成條件概述：原子軌道垂直于鍵軸以“肩并肩”方式重疊形成的化學(xué)鍵稱為π鍵，

因?yàn)殡s化軌道不能形成π鍵，所以只有未雜化的p軌道才能形成π鍵。定義：3個(gè)及以上原子構(gòu)成的離子團(tuán)或分子中，原子有彼此平行的未參與雜化的p軌道電子，連貫重疊在一起構(gòu)成π型化學(xué)鍵，又稱為離域大π鍵或共軛大π鍵。條件：原子在同一平面。中心原子采取sp雜化或sp2雜化表示：m：指參與形成大π鍵的原子數(shù)(H除外)n：指參與形成大π鍵的電子數(shù)確定大π鍵的電子數(shù)m≤n＜2m（有的容納2個(gè)電子，有的容納1個(gè)電子，有的是無電子的空軌道）③電負(fù)性與鍵角大小、酸堿性配位原子相同，中心原子的電負(fù)性越大，成鍵電子對離中心原子越近，成鍵電子對之間距離變小，排斥力增大，鍵角增大。中心原子相同，配位原子的電負(fù)性越大，電子對就越往外側(cè)跑，排斥力越小，鍵角越小。NH3>NH2F>NHF2>NF3NH3>PH3>AsH3電負(fù)性

電子云密度

酸堿性酸性：CCl3COOH>CHCl2COOH>CH3COOH堿性：>>2晶胞結(jié)構(gòu)分析