16.有機化學基礎(chǔ)1.【解析】轉(zhuǎn)化為的過程,可以理解為苯先與甲醛發(fā)生加成反應(yīng)生成,然后與HCl發(fā)生取代反應(yīng)生成,與NaCN發(fā)生取代反應(yīng)生成A為,A發(fā)生水解反應(yīng)生成B為,B與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成C為,C與發(fā)生取代反應(yīng)生成,發(fā)生水解反應(yīng)生成D為,D發(fā)生信息②中反應(yīng)生成E為,對比E、苯巴比妥的結(jié)構(gòu)可知,E中次甲基上的氫原子被乙基替代生成F,F中羧基與CO(NH2)2中氨基之間形成酰胺基生成苯巴比妥,故F為。(1)由分析可知,D的結(jié)構(gòu)簡式為,其所含官能團的名稱為羧基、(酮)羰基;(2)E→F是轉(zhuǎn)化為,E中次甲基上氫原子被乙基替代生成F,該反應(yīng)類型為取代反應(yīng);(3)B為,B與乙醇發(fā)生酯化反應(yīng)生成C為,B→C的化學方程式:+CH3CH2OH+H2O;(4)B的結(jié)構(gòu)簡式為,同時符合下列條件的B的同分異構(gòu)體:①遇FeCl3溶液不變紫色,說明沒有酚羥基,②可以發(fā)生銀鏡反應(yīng),說明含有醛基,③屬于芳香族化合物,說明含有苯環(huán),苯環(huán)有1個取代基為—CH2OOCH或—OCH2CHO或—CH(OH)CHO,苯環(huán)有2個取代基為—CH3、—OOCH或者為—OCH3、—CHO或者為—CH2OH、—CHO,2個取代基有鄰、間、對3種位置關(guān)系,故符合條件的同分異構(gòu)體共有3+3×3=12種,其中能與金屬鈉反應(yīng)生成H2,說明含有羥基,且核磁共振氫譜顯示苯環(huán)上有四種不同化學環(huán)境的氫原子的同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式為、;(5)由HOOCCH2CH2COOH與CO(NH2)2反應(yīng)生成可知,CH2=CH2與溴發(fā)生加成反應(yīng)生成BrCH2CH2Br,BrCH2CH2Br與NaCN發(fā)生取代反應(yīng)生成,然后酸性條件下水解生成HOOCCH2CH2COOH,最后HOOCCH2CH2COOH與CO(NH2)2反應(yīng)生成。答案:(1)羧基、(酮)羰基(2)取代反應(yīng)(3)+CH3CH2OH+H2O(4)12(5)CH2=CH2CH2BrCH2BrCH2CNCH2CNHOOCCH2CH2COOH2.【解析】由題干合成路線圖及A的分子式和A到B的轉(zhuǎn)化條件可知,A的結(jié)構(gòu)簡式為HOOCCOOH,由B的分子式和A到B的轉(zhuǎn)化條件可知,B的結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH2OOCCOOCH2CH3,由D的分子式和B到D的轉(zhuǎn)化條件并結(jié)合題干已知信息ⅰ反應(yīng)可知,D的結(jié)構(gòu)為,由E、L的結(jié)構(gòu)簡式和E到F的轉(zhuǎn)化條件、F的分子式可知,F的結(jié)構(gòu)為,由H的分子式和G到H的轉(zhuǎn)化條件可知,H的結(jié)構(gòu)簡式為,由K的結(jié)構(gòu)簡式和J的分子式以及H到J的轉(zhuǎn)化條件可知,J的結(jié)構(gòu)簡式為,根據(jù)已知信息ⅰ的反應(yīng)和H到J的轉(zhuǎn)化可知,I的結(jié)構(gòu)簡式為。由Q、U的結(jié)構(gòu)簡式和Q到S的轉(zhuǎn)化條件可知,S的結(jié)構(gòu)簡式為,比較S和U的結(jié)構(gòu)簡式,并結(jié)合小問信息T(C3H4O2)的結(jié)構(gòu)簡式是。(1)A的結(jié)構(gòu)簡式為HOOCCOOH,則A的化學名稱為乙二酸,中所含官能團名稱為酮羰基、氟原子或C—F鍵;(2)D的結(jié)構(gòu)簡式是;(3)F的結(jié)構(gòu)簡式為,結(jié)合路線圖中K和L的結(jié)構(gòu)簡式可知,K+F轉(zhuǎn)化為L的反應(yīng)為F中的羧基和K中的氨基發(fā)生酰胺化反應(yīng),即反應(yīng)類型為取代反應(yīng);(4)H的結(jié)構(gòu)簡式為,則G→H的化學方程式是2+O22+2H2O;(5)I的分子式為C3H6O3,核磁共振氫譜中只有一組峰,I的結(jié)構(gòu)簡式是;(6)①T(C3H4O2)的結(jié)構(gòu)簡式是;②由題干流程圖可知,上述合成中P→Q把氨基反應(yīng)保護后,在U之后又重新出現(xiàn)該氨基,故P→Q的目的是保護氨基。答案:(1)乙二酸酮羰基、氟原子(或碳氟鍵)(2)(3)取代反應(yīng)(4)2+O22+2H2O(5)(6)①②保護氨基3.【解析】A()與SOCl2發(fā)生反應(yīng)生成B(),B()與CH3NH2在甲醇、THF條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成C();C()與D()在碳酸鉀,DMF條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成E();E()與H2發(fā)生還原反應(yīng)生成F(),F與G、CH2Cl2發(fā)生加成反應(yīng)生成H(),根據(jù)原子守恒推知G為。(1)由E的結(jié)構(gòu)簡式可確定E中含氧官能團有硝基、酰胺基、醚鍵。C→E的反應(yīng)類型是取代反應(yīng)。(2)B()與CH3NH2在甲醇、THF條件下發(fā)生取代反應(yīng)生成C(),C在酸性條件下不穩(wěn)定,B→C的反應(yīng)中HCl、—COCl均與CH3NH2反應(yīng),反應(yīng)的化學方程式為+3CH3NH2+2CH3NH3Cl。(3)D可以形成分子間氫鍵,鄰硝基苯酚存在分子內(nèi)氫鍵,分子內(nèi)氫鍵降低物質(zhì)的熔沸點。使得熔點低于D()。(4)F()的一種同分異構(gòu)體同時滿足分子中所有碳原子軌道雜化類型相同;即C原子采取sp2雜化,含兩個苯環(huán),不含飽和碳原子;1mol該物質(zhì)完全水解最多消耗3molNaOH,水解產(chǎn)物之一的分子中不同化學環(huán)境的氫原子個數(shù)比為2∶1,F中含有兩個—NH2處于對稱位置,含有1個—OOCNH—直接連在苯環(huán)上,滿足條件的物質(zhì)結(jié)構(gòu)為。(5)F()與G、CH2Cl2發(fā)生加成反應(yīng)生成H(),根據(jù)G的分子式為C8H3ClF3NO推知G為。(6)以和CH3CH2NH2為原料制備,對比原料和目標產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)要引入兩個—CONH—官能團,由題目中B→C轉(zhuǎn)化遷移可知,應(yīng)將與溴單質(zhì)加成引入兩個溴原子,在堿的醇溶液條件下水解生成1,3-環(huán)己二烯,該物質(zhì)被酸性高錳酸鉀氧化為己二酸,己二酸與SOCl2反應(yīng)后的產(chǎn)物再與CH3NH2在甲醇、THF條件下發(fā)生取代反應(yīng)反應(yīng)生成,由合成路線可知M、N、Z的