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摩爾定律戈登摩爾(1929~)1965年提出“摩爾定律”,1968年創(chuàng)辦Intel公司,1987年將CEO的位置交給安迪·葛洛夫。蠟燭火焰的解剖反應(yīng)率燃燒是一種反應(yīng)
,因此反應(yīng)動(dòng)力學(xué)的原則適用于:反應(yīng)速率正比于反應(yīng)物濃度;反應(yīng)速率正比于催化劑濃度;催化劑是在反應(yīng)中增加反應(yīng)速率卻不會(huì)消耗的物質(zhì);催化劑的面積越大,意味著反應(yīng)率越大;高溫有利于加速反應(yīng);44基本化學(xué)反應(yīng)率方程阿累尼烏斯因?yàn)榘l(fā)現(xiàn)了反應(yīng)率依賴于溫度的關(guān)系而獲得諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)k=rateconstantA=frequencyfactorforcollisionsEa=activationEnergy(J/mol)R=Gasconstant(8.3145J/Kmol)T=TemperatureinKelvin(19February1859–2October1927)
SvanteArrhenius阿累尼烏斯公式Arrheniusequation燃燒與放熱、吸熱反應(yīng)Heatofcomb.Fuel@InitialstateFlame@AFTProducts@FinalstateEnergyabsorbingEnergyreleasing求解活化能Ea斜率是-Ea/R;截距是lnA;從斜率可以獲得活化能。如果ln(k)對(duì)溫度倒數(shù)的關(guān)系是線性的,斜率是
-2.19x104。請(qǐng)問反應(yīng)的活化能是多少?Slope=-Ea/R-2.19x104K=-Ea/8.3145J/KmolEa=1.82x105J/mol=182kJ/mol例題:活化能例題:反應(yīng)常數(shù)k如果在298K時(shí),k=3.55x10-2/sec且Eais49.7kJ/mol,請(qǐng)問在350K時(shí)的反應(yīng)常數(shù)是多少?ln(3.55X10-2)–lnk2=(49.7x103/8.3145)[1/350–1/298]-3.33822-lnk2=-2.9802lnk2=-0.35802k2=e-0.35802k2=0.699sec-1披薩故事[1]Leenson,I.A.,TheArrheniusLawandStorageofFoodinaFreezer,JournalofChemicalEducation,Vo.76,No.4,April1999.pp504-505儲(chǔ)存溫度儲(chǔ)存時(shí)間冷藏0C一天冷凍-6C一周冷凍-12C兩周冷凍-18C9個(gè)月一家位于俄國(guó)的披薩店,刊登了一份披薩的保鮮時(shí)間,被當(dāng)?shù)氐姆磻?yīng)動(dòng)力學(xué)家看出了問題。這份保鮮記錄給出了關(guān)于披薩保鮮的4個(gè)時(shí)間,由于2點(diǎn)可畫一直線,3點(diǎn)可確認(rèn)一直線,那么第四點(diǎn)是否位于該直線上,就是一個(gè)反應(yīng)動(dòng)力學(xué)問題。以下是在不同時(shí)間下的保鮮記錄:假設(shè)這是披薩的腐敗過程(生物細(xì)菌分解作用)符合常規(guī)的化學(xué)動(dòng)力學(xué)規(guī)律,也就是阿累尼烏斯方程(Arrheniusequation),我們需要回答下列問題:上述數(shù)字存在哪些不一致的的地方?這種產(chǎn)品如果需要保鮮4個(gè)月,其冷藏溫度應(yīng)當(dāng)是多少?準(zhǔn)備數(shù)據(jù)time(days)1714275ln(time)0.001.952.645.62Temperature(0C)0-6-12-18Temperature(K)2732672612551000/T3.663.753.833.92or
所以第一部分的答案是,在-12的儲(chǔ)藏溫度下,保鮮時(shí)間是或者說t=40.4天。第二部分的答案是,在四個(gè)月(122天)時(shí),,或T=258K=-15。也就是說,當(dāng)儲(chǔ)藏溫度保持在-15時(shí),可以讓披薩保鮮4個(gè)月。上述所有數(shù)據(jù)點(diǎn)在圖中得到展示。主要火災(zāi)的失火原因SourcePercentofAccidentsElectrical23Smoking18Friction10OverheatedMaterials8HotSurfaces7BurnerFlames7…Cutting,Welding,Mech.Sparks6…StaticSparks1AllOther20散熱的作用NikolaySemyonov(1896~1986)
最低熱燃溫度
Minimalauto-ignitiontemperatureMaterialVariationAutoignitionTemperaturePentaneinair1.50%3.75%7.65%1018°F936°F889°FBenzeneIronflaskQuartzflask1252°F1060°FCarbondisulfide200mlflask1000mlflask10000mlflask248°F230°F205°FT0,1>T0,2>T0,3熱燃溫度導(dǎo)致熱點(diǎn)火的最低環(huán)境溫度(被稱作最低熱自燃溫度,Auto-IgnitionTemperature)是在一個(gè)加熱環(huán)境中,沒有點(diǎn)火源的場(chǎng)合,定義可燃蒸汽的點(diǎn)火危害的重要概念。這提供了存儲(chǔ)該燃料的最大許可環(huán)境溫度。例如,天津港大爆炸與當(dāng)天的環(huán)境溫度有關(guān)。常見的AIT列在下表中。這些數(shù)據(jù)是通過開杯測(cè)試裝置獲得,最小的體積是2000立方厘米,允許的點(diǎn)火時(shí)間是數(shù)分鐘。對(duì)于點(diǎn)火臨界條件的判斷,通常認(rèn)為火焰的出現(xiàn)就是點(diǎn)火的判據(jù)。熱燃溫度依賴于:蒸汽的濃度;接觸的材料封閉的尺寸;伴隨著緩慢的氧化過程,熱量也會(huì)生成,如果不能及時(shí)耗散,有時(shí)會(huì)導(dǎo)致熱點(diǎn)火;低揮發(fā)分的液體容易氧化,如LinsendOil;高揮發(fā)分的液體的揮發(fā)過程散熱,因此不會(huì)氧化;如果出現(xiàn)火焰,則是自燃spontaneouscombustion,如浸油的抹布,垃圾堆火災(zāi)等;自發(fā)氧化壓力致點(diǎn)火火活塞是一種點(diǎn)火裝置,早在1850年代,英國(guó)探險(xiǎn)家注意到東南亞的國(guó)家存在火活塞,用于點(diǎn)火。RudolphDiesel從中獲取靈感,發(fā)明了正壓點(diǎn)火裝置,迪塞爾馬達(dá)。狄塞爾循環(huán)(壓力點(diǎn)火)主動(dòng)點(diǎn)火Pilotignition發(fā)生熱失控之后,放熱曲線不會(huì)無限增加,這時(shí)候燃料供應(yīng)的限制開始控制放熱過程,導(dǎo)致放熱曲線回頭落下,與散熱直線的交點(diǎn),就是另一個(gè)平衡點(diǎn)。在該點(diǎn),溫度降低導(dǎo)致放熱大于散熱,所以回到該點(diǎn)。溫度增加導(dǎo)致散熱大于放熱,所以也回到該點(diǎn)。這一點(diǎn)就是穩(wěn)定的有焰(flaming)燃燒。最小點(diǎn)火能基本定義:“在預(yù)期的測(cè)試條件下,可燃混合物中某一點(diǎn)發(fā)生的導(dǎo)致從該點(diǎn)向外無限傳播火焰的熱能釋放最低值”(NFPA68)大部分可燃物具有在常規(guī)空氣中的最小點(diǎn)火能的范圍時(shí)0.1到0.3mJ。在純氧中的最小點(diǎn)火能至少比空氣中的參數(shù)低一個(gè)數(shù)量級(jí)。沒有氮?dú)庾鳛槲鼰岵牧?,純氧中的放熱反?yīng)所需要的門檻可以輕易邁過,因此降低了最小點(diǎn)火能的要求。隨著壓力的增加,最小點(diǎn)火能也降低,這一點(diǎn)可以從能量守恒的觀點(diǎn)來理解。對(duì)于點(diǎn)火過程而已,環(huán)境壓力的作用相當(dāng)于做功,等價(jià)于能量輸入。最小點(diǎn)火能關(guān)于最小點(diǎn)火能的常識(shí)對(duì)最小點(diǎn)火能的認(rèn)識(shí),存在下列的經(jīng)驗(yàn)性規(guī)則:對(duì)大多數(shù)可燃混合物而言,典型的最小點(diǎn)火能不低于0.10mJ,通常使用0.25mJ作防爆水平。特殊的燃料,如氫氣,會(huì)有一個(gè)較低的數(shù)值。對(duì)空氣中的可燃?xì)怏w,最低的最小點(diǎn)火(LMIE)能通常發(fā)生在化學(xué)當(dāng)量比濃度附近(不一定嚴(yán)格要求化學(xué)當(dāng)量比),不管是燃料濃度增加或減少,都會(huì)導(dǎo)致最小點(diǎn)火能MIE偏離最低的最小點(diǎn)火能(LMIE)。(Britton)對(duì)大部分可燃的粉塵,典型的MIE值是10mJ,盡管根據(jù)粉塵的類型、粒子尺寸的不同,存在很大的能量范圍。隨著環(huán)境溫度的增加,MIE降低。隨著環(huán)境壓力的增加,MIE降低。隨著環(huán)境惰氣濃度的
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