S0SG4團(tuán) 體 標(biāo) 準(zhǔn)C4六氯丁二烯的檢測(cè) 氣相色質(zhì)譜法y5發(fā)布 5實(shí)施中國氯堿工業(yè)協(xié)會(huì) 發(fā)布中國標(biāo)準(zhǔn)出版社 出版C4中國氯堿工業(yè)協(xié)會(huì)于1年成立是我國成立最早的全國性工業(yè)協(xié)會(huì)之一。中國氯堿工業(yè)協(xié)會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)按中國氯堿工業(yè)協(xié)會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)管理辦法進(jìn)行制定和管理。中國境內(nèi)的團(tuán)體和個(gè)人均可提出制修訂中國氯堿工業(yè)協(xié)會(huì)團(tuán)體標(biāo)準(zhǔn)的建議并參與有關(guān)工作。本文件實(shí)施過程中如發(fā)現(xiàn)需要修改或補(bǔ)充之處請(qǐng)將意見和有關(guān)資料寄送中國氯堿工業(yè)協(xié)會(huì)以便修訂時(shí)參考。地址天津市南開區(qū)白堤路6號(hào)天津電子科技中心5室郵編電話。在互聯(lián)網(wǎng)及內(nèi)部網(wǎng)絡(luò)等在互聯(lián)網(wǎng)及內(nèi)部網(wǎng)絡(luò)等?？赏獠坏靡匀魏涡问交蛉魏问侄螐?fù)制再版或使用本標(biāo)準(zhǔn)及其章節(jié)包括電子版影印件或發(fā)布本標(biāo)準(zhǔn)版權(quán)為中國氯堿工業(yè)協(xié)會(huì)所有除了用于國家法律或事先得到中國氯堿工業(yè)協(xié)會(huì)的許C4C4目 次前言 Ⅲ范圍 1規(guī)范性引用文件 1術(shù)語和定義 1原理 1試劑和材料儀器和設(shè)備樣品前處理

………………1………………2………………2分析步驟數(shù)據(jù)處理

…………………2…………………3質(zhì)量保證和控制 4附錄A資料性)分析參考條件 6附錄B資料性)參考色譜圖 7Ⅰ前 言本文件按照標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則 第1部分標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則的規(guī)定起草。請(qǐng)注意本文件的某些內(nèi)容可能涉及專利。本文件的發(fā)布機(jī)構(gòu)不承擔(dān)識(shí)別專利的責(zé)任。本文件由中國氯堿工業(yè)協(xié)會(huì)標(biāo)準(zhǔn)化工作委員會(huì)提出并歸口。本文件主要起草單位浙江巨化股份有限公司電化廠中國科學(xué)院生態(tài)環(huán)境研究中心山東新龍科技股份有限公司。本文件參與起草單位內(nèi)蒙古伊東集團(tuán)東興化工有限責(zé)任公司濱化集團(tuán)股份有限公司阿拉善達(dá)康三四氯乙烯有限公司蕪湖融匯化工有限公司浙江師范大學(xué)。本文件主要起草人王奇劉國瑞苗乃芬鄭結(jié)斌李利峰孫鳳美趙雁寧危偉江泳趙晨妍楊懷平劉增強(qiáng)陳婷婷王婷媛馬振王玉霜唐君豪郭晶浦達(dá)飛楊莉莉?qū)O宇翔。本文件由中國氯堿工業(yè)協(xié)會(huì)負(fù)責(zé)管理和解釋。Ⅲ六氯丁二烯的檢測(cè) 氣相色質(zhì)譜法范圍本文件規(guī)定了氣相色譜質(zhì)譜法檢測(cè)六氯丁二烯以下簡稱的方法。本文件適用于固體與不含水液體樣品中的分析檢測(cè)。規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中注日期的引用文件僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件不注日期的引用文件其最新版本包括所有的修改單適用于本文件。0數(shù)值修約規(guī)則與極限數(shù)值的表示和判定6農(nóng)藥殘留檢測(cè)用試劑 丙酮7農(nóng)藥殘留檢測(cè)用試劑 正己烷術(shù)語和定義本文件沒有需要界定的術(shù)語和定義。原理試樣用正己烷和丙酮混合溶液提取提取液用復(fù)合硅膠柱凈化后采用氣相色譜質(zhì)譜測(cè)定分析。采用特征選擇離子監(jiān)測(cè)掃描模式以保留時(shí)間和定性離子碎片豐度比定性外標(biāo)法定量。試劑和材料試劑丙酮符合6的規(guī)定。正己烷符合7的規(guī)定。二氯甲烷農(nóng)殘級(jí)。無水硫酸鈉優(yōu)級(jí)純使用前在馬弗爐中0℃下烘烤。硅膠優(yōu)級(jí)純使用前在馬弗爐中0℃下烘烤。弗羅里硅土優(yōu)級(jí)純使用前在馬弗爐中0℃下烘烤。D標(biāo)準(zhǔn)溶液原液0。D標(biāo)準(zhǔn)溶液原液應(yīng)在密封的玻璃容器中避光低溫保存以避免溶劑揮發(fā)引起濃度變化。宜在每次使用前后稱量并記錄標(biāo)準(zhǔn)溶液的質(zhì)量。載氣與尾吹氣均為氦氣純度不低于9。標(biāo)準(zhǔn)溶液取L的D標(biāo)準(zhǔn)溶液原液并稱重定標(biāo)精確至用正己烷稀釋定容至5配制1C4C4成L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液備用。量取L濃度為L的D標(biāo)準(zhǔn)溶液于干凈的進(jìn)樣瓶中用正己烷定容至1得到1L的標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液備用分別量取不同體積的D標(biāo)準(zhǔn)儲(chǔ)備液用正己烷逐級(jí)稀釋成一系列濃度梯度的標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度依次為110、L單次稀釋倍數(shù)應(yīng)不超過0倍。儀器和設(shè)備質(zhì)譜儀。色譜柱石英毛細(xì)管色譜柱內(nèi)徑膜厚柱長0。微量注射器。電子天平精度為。分析天平精度為。樣品前處理通則試驗(yàn)操作過程應(yīng)有原始記錄包括詳細(xì)的樣品配制記錄儀器使用記錄和質(zhì)控記錄對(duì)具體的試驗(yàn)操作進(jìn)行詳細(xì)的描述。試驗(yàn)過程中產(chǎn)生的廢棄溶劑等需放入專門的容器內(nèi)保管和處理避免污染周邊環(huán)境。固體樣品固體樣品如飛灰等用天平稱取樣品精確至每個(gè)樣品用0L正己烷溶液體積比通過索氏提取法提取然后通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將提取液濃縮至1旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀的水溫不高于5℃轉(zhuǎn)速為初始?xì)鈮簽?在保證液體不發(fā)生爆沸的前提下可以緩慢降低氣壓。濃縮后的提取液再進(jìn)行硅膠弗羅里硅土復(fù)合柱凈化弗羅里硅土復(fù)合柱填料由下至上依次為玻璃棉2g活化硅膠4g弗羅里硅土2g活化硅膠和無水硫酸鈉。上樣前用0L正己烷預(yù)淋洗加入樣品后用0L二氯甲烷正己烷溶液體積比洗脫。洗脫液通過旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀濃縮至23加入正己烷定容至5L待儀器檢測(cè)濃度過高的樣品可以通過加入正己烷單次或多次稀釋后單次稀釋倍數(shù)不超過0倍重新測(cè)試濃度過高則轉(zhuǎn)移至D管中通過氮吹儀濃縮至約5再轉(zhuǎn)移至進(jìn)樣瓶內(nèi)襯管中通過氮吹至內(nèi)襯管變徑處待儀器檢測(cè)若仍未檢出可以取2檢出限濃度。液體樣品不含水的液體樣品如塔底液等樣品取0L無需提取直接利用硅膠弗羅里硅土復(fù)合柱凈化其余流程與固體樣品相同。分析步驟參考分析條件色譜質(zhì)譜分析的參考條件見附錄。2校準(zhǔn)標(biāo)準(zhǔn)曲線的測(cè)定按照色譜分析參考條件依次從低濃度到高濃度分析濃度梯隊(duì)為、L的D標(biāo)準(zhǔn)使用溶液。以不同濃度所測(cè)得響應(yīng)值為縱坐標(biāo)D濃度為橫坐標(biāo)繪制標(biāo)準(zhǔn)曲線標(biāo)準(zhǔn)曲線相關(guān)系數(shù)。色譜圖的標(biāo)準(zhǔn)色譜質(zhì)譜圖見附錄。樣品的檢測(cè)檢測(cè)方法氣相色譜儀單次進(jìn)樣體積為按照參考色譜條件進(jìn)行測(cè)定記錄色譜峰的保留時(shí)間和峰面積或峰高。參考定量離子保留時(shí)間為2左右兩側(cè)變化量均為1。定性離子3與0的相對(duì)豐度參考值分別為8與不確定度一般可取。定性分析根據(jù)標(biāo)準(zhǔn)色譜圖中HCBD的保留時(shí)間定性。定量分析定量計(jì)算樣品中的濃度再根據(jù)數(shù)據(jù)處理中的方法計(jì)算出樣品中的含量。數(shù)據(jù)處理計(jì)算方法采用外標(biāo)法對(duì)進(jìn)行定量。根據(jù)樣品中在色譜圖上的相對(duì)峰面積通過標(biāo)準(zhǔn)曲線計(jì)算出相應(yīng)的質(zhì)量濃度。其中固體樣品的D濃度按公式計(jì)算液體樣品的D濃度按公式計(jì)算。式中:

mVlVmV0

…………1)…………2)s固體樣品中D的含量單位為微克每克;l液體樣品中D的含量單位為微克每毫升;k試樣的稀釋或濃縮倍數(shù);C試樣溶液中D的質(zhì)量濃度單位為微克每毫升;V試樣測(cè)定液的定容體積單位為毫升;m試樣的質(zhì)量單位為克;0試樣測(cè)定液的定容體積單位為毫升。3按0進(jìn)行修約計(jì)算結(jié)果保留3位有效數(shù)字。精密度本文件中方法的精密度包括日內(nèi)精密度和日間精密度。日內(nèi)精密度是指該樣品在一天之內(nèi)重復(fù)3次進(jìn)樣分析所得樣品中D質(zhì)量分?jǐn)?shù)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差一般應(yīng)在0以內(nèi)。日間精密度是指相同樣品一周內(nèi)重復(fù)分析3次所得樣品中D質(zhì)量分?jǐn)?shù)的相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差一般應(yīng)在0以內(nèi)。準(zhǔn)確度加入L濃度為L的D標(biāo)準(zhǔn)溶液進(jìn)行分析測(cè)定準(zhǔn)確度。平行測(cè)定6次將測(cè)量結(jié)果根據(jù)1中的數(shù)據(jù)處理方法進(jìn)行計(jì)算計(jì)算得到6次結(jié)果的平均值與相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差5將均值與標(biāo)準(zhǔn)溶液中D的含量進(jìn)行比較得到基質(zhì)加標(biāo)回收率00。質(zhì)量保證和控制一般規(guī)定完成前處理過后進(jìn)行上機(jī)檢測(cè)的樣品中濃度應(yīng)當(dāng)在標(biāo)準(zhǔn)曲線濃度梯隊(duì)范圍以內(nèi)。若低于標(biāo)準(zhǔn)曲線最低濃度應(yīng)對(duì)樣品進(jìn)行濃縮若高于最高濃度應(yīng)對(duì)樣品進(jìn)行稀釋。高濃度樣品與低濃度樣品交替分析會(huì)造成干擾分析高濃度樣品后應(yīng)至少間隔一個(gè)空白樣品以防止交叉污染檢出限定期對(duì)儀器的檢出限進(jìn)行檢驗(yàn)和確認(rèn)當(dāng)測(cè)得的檢出限高于限值時(shí)應(yīng)查找原因重新測(cè)定使其滿足標(biāo)準(zhǔn)限值的要求。定期更換進(jìn)樣墊等易受污染的部件。的檢出限參照通用的氣相色譜分析檢出限計(jì)算方法使用與實(shí)際操作相同的試劑和方法分析接近于檢出限附近的最低濃度的標(biāo)準(zhǔn)溶液至少連續(xù)進(jìn)行7次重復(fù)測(cè)定計(jì)算測(cè)定值的標(biāo)準(zhǔn)偏差按照公式計(jì)算D的檢出限。D)S 3)式中:DD的檢出限;n 樣品重復(fù)測(cè)定的次數(shù);)自由度為置信度為9時(shí)的t分布單側(cè);S n次重復(fù)測(cè)定的標(biāo)準(zhǔn)偏差?？瞻自囼?yàn)每批0個(gè)樣品至少做一個(gè)空白試驗(yàn)?？瞻讟悠芬哉和榇娌惶砑尤魏蜠樣品空白樣品與實(shí)際樣品用相同方法分析測(cè)定的濃度應(yīng)低于檢出限。當(dāng)樣品間可能存在交叉污染如高濃度樣品和低濃度樣品交替分析或樣品分析過程中有重大變化如更換催化劑時(shí)應(yīng)重新進(jìn)行空白試驗(yàn)。平行樣品4每分析一批0個(gè)樣品至少做0的平行樣品測(cè)定不足0個(gè)時(shí)應(yīng)至少做一個(gè)平行樣品平行樣品相對(duì)偏差在0以內(nèi)。中間濃度檢驗(yàn)樣品分析時(shí)應(yīng)定期進(jìn)行中間濃度檢驗(yàn)中間濃度的測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)曲線的值相對(duì)偏差應(yīng)不大于5否則應(yīng)建立新的標(biāo)準(zhǔn)曲線。5色譜分析條件色譜分析參考條件如下:

附 錄A資料性)分析參考條件色譜柱石英毛細(xì)管色譜柱內(nèi)徑膜厚柱長0;色譜柱固定相;升溫程序初始溫度0℃保持1以0n升至0℃保持1然后以5n升至0℃保持1最后以0n升至0℃后運(yùn)行0℃2;)0進(jìn)樣口溫度0℃不分流進(jìn)樣恒壓模式以氦氣作載氣純度為)0e 檢測(cè)器電子捕獲檢測(cè)器檢測(cè)器溫度為0℃。質(zhì)譜分析參考條件質(zhì)譜分析參考條件如下:電離方式電子轟擊離子源電離能量為;離子源溫度0℃;四極桿溫度0℃;溶劑延遲4;掃描模式離子檢測(cè)模式;)掃描范圍;)掃描離子定量定性定性。6標(biāo)準(zhǔn)色譜圖D的參考色譜圖見圖。

附錄資料性)參考色譜圖標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖D的質(zhì)譜參考圖見圖

圖1D的標(biāo)準(zhǔn)色譜圖圖2D的標(biāo)準(zhǔn)質(zhì)譜圖7中國氯堿工業(yè)協(xié)會(huì)團(tuán) 體 標(biāo)