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第5章中和法5.1概述5.2基本原理5.3酸性廢水的中和處理5.4堿性廢水的中和處理
5.1概述
中和法是利用堿性藥劑或酸性藥劑將廢水從酸性或堿性調(diào)整到中性附近的一類(lèi)處理方法。在工業(yè)廢水處理中,中和處理既可以作為主要的處理單元,也可以作為預(yù)處理。酸性廢水的成分包括:無(wú)機(jī)酸:硫酸、硝酸、鹽酸、氫氟酸、磷酸等有機(jī)酸:醋酸、甲酸、檸檬酸等金屬鹽。堿性廢水的成分:苛性鈉、碳酸鈉、硫化鈉及胺類(lèi)等。5.1概述
不同酸(堿)含量工業(yè)廢水的處理方法:1、廢酸液和廢堿液酸含量大于5~10%的高濃度含酸廢水,常稱(chēng)為廢酸液;堿含量大于3~5%的高濃度含堿廢水,常稱(chēng)為廢堿液。對(duì)于這類(lèi)廢酸液、廢堿液,一般應(yīng)因地制宜地加以回收和利用,例如,用蒸發(fā)濃縮法回收苛性鈉;用擴(kuò)散滲析法回收鋼鐵酸洗廢液中的硫酸等。2、酸性廢水和堿性廢水對(duì)于酸含量小于5~10%或堿含量小于3~5%的低濃度酸性廢水或堿性廢水,由于其中酸、堿含量低,回收價(jià)值不大,常采用中和法處理,使其達(dá)到排放要求。此外,還有一種與中和處理法相類(lèi)似的處理操作,就是為了某種需要,將廢水的pH值調(diào)整到某一特定值(范圍),這種處理操作叫pH調(diào)節(jié)。若將pH值由中性或酸性調(diào)至堿性,稱(chēng)為堿化;若將pH值由中性或堿性調(diào)至酸性,稱(chēng)為酸化。5.2基本原理
5.3酸性廢水的中和處理
一、藥劑中和法
二、過(guò)濾中和法
三、利用堿性廢水和廢渣的中和法
四、利用天然水體及土境中堿度的中和法
一、藥劑中和法
藥劑中和法最常采用的堿性藥劑是石灰(CaO),有時(shí)也選用苛性鈉、碳酸鈉、石灰石、白云石、電石渣等。選擇堿性藥劑時(shí),不僅要考慮它本身的溶解性、反應(yīng)速度、成本、二次污染、使用方便等因素,而且還要考慮中和產(chǎn)物的性狀、數(shù)量及處理費(fèi)用等因素。當(dāng)投石灰進(jìn)行中和處理時(shí),Ca(OH)2還有凝聚作用,因此對(duì)雜質(zhì)多、濃度高的酸性廢水尤其適宜。
一、藥劑中和法
中和劑的投加量,可按實(shí)驗(yàn)繪制的中和曲線(xiàn)確定,也可根據(jù)水質(zhì)分析資料,按中和反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量關(guān)系確定。堿性藥劑用量Ga(kg/d)可按下式計(jì)算:
Q——廢水量,m3/d;Cl,C2——廢水酸的濃度和酸性鹽的濃度,kg/m3;a1,a2——中和每公斤酸和酸性鹽所需的堿性藥劑公斤數(shù),即堿性藥劑比耗量kg/kg;K——考慮到反應(yīng)不均,部分堿性藥劑不能參加反應(yīng)的加大系數(shù)。如用石灰法中和硫酸時(shí),取1.05~l.10(濕投)或1.4~1.5(干投);中和硝酸和鹽酸時(shí),取1.05;α
——堿性藥劑的純度,%。
一、藥劑中和法
中和產(chǎn)生的沉渣量(干基)G(kg/d)可按下式計(jì)算:Φ
——消耗單位重量藥劑所生成的難溶鹽及金屬氫氧化物量,kg/kg;e——單位重量藥劑中雜質(zhì)含量,kg/kg;c——中和后溶于廢水中的鹽量,kg/m3;S——中和前廢水中懸浮物含量,kg/m3;d——中和后出水挾走的懸浮物含量,kg/m3。
投藥中和法的工藝過(guò)程主要包括:廢水的預(yù)處理;藥劑的制備與投配;混合與反應(yīng);中和產(chǎn)物的分離;泥渣的處理與利用。廢水的預(yù)處理包括懸浮雜質(zhì)的澄清,水質(zhì)及水量的均和。前者可以減少投藥量,后者可以創(chuàng)造穩(wěn)定的處理?xiàng)l件。
一、藥劑中和法
投加石灰有干法和濕法兩種方式。干投法設(shè)備簡(jiǎn)單,藥劑的制備與投配容易,但反應(yīng)緩慢,中和藥劑耗用量大(約為理論用量的1.4~1.5倍)。
石灰干投法示意圖一、藥劑中和法
混合反應(yīng)池中和反應(yīng)較快,廢水與藥劑邊混合,邊中和,池中常設(shè)置隔板將其分成多室,以利混合反應(yīng)。反應(yīng)池的容積通常按5~20min的停留時(shí)間設(shè)計(jì)。一、藥劑中和法
投藥中和法的優(yōu)點(diǎn)是可處理任何濃度、任何性質(zhì)的酸性廢水;廢水中容許有較多的懸浮雜質(zhì),對(duì)水質(zhì)、水量的波動(dòng)適應(yīng)性強(qiáng);并且中和劑利用率高,中和過(guò)程容易調(diào)節(jié)。存在的缺點(diǎn)是勞動(dòng)條件差,藥劑配制及投加設(shè)備較多,基建投資大,泥渣多且脫水難。
二、過(guò)濾中和法
酸性廢水流過(guò)堿性濾料時(shí),可使廢水中和,這種中和方式叫過(guò)濾中和法。
主要的堿性濾料有三種:石灰石、大理石、白云石。前兩種的主要成分是CaCO3,后一種的主要成分是CaCO3·MgCO3。
濾料的選擇和中和產(chǎn)物的溶解度有密切的關(guān)系。各種酸在中和后形成的鹽具有不同的溶解度,其順序大致為:Ca(NO3)2、CaCl2>MgSO4>
CaSO4>CaCO3、MgCO3。
二、過(guò)濾中和法
濾料一般為30~50mm,硫酸允許濃度在1~1.2g/L
二、過(guò)濾中和法
濾料粒徑小(0.5~3mm),濾速高(66~70m/k)
,硫酸允許濃度可提高到2.2~2.3g/L
。二、過(guò)濾中和法
直徑1m或更大,長(zhǎng)度約為直徑的6~7倍。滾筒轉(zhuǎn)速約每分鐘10轉(zhuǎn)。濾料的粒徑較大(達(dá)十幾毫米),裝料體積約占轉(zhuǎn)筒體積的一半;這種裝置的最大優(yōu)點(diǎn)是進(jìn)水的硫酸濃度可以超過(guò)允許濃度數(shù)倍,而濾料粒徑卻不必破碎得很小。其缺點(diǎn)是負(fù)荷率低、構(gòu)造復(fù)雜、動(dòng)力費(fèi)用較高、運(yùn)轉(zhuǎn)時(shí)噪音較大,同時(shí)對(duì)設(shè)備材料的耐蝕性能要求高。三、利用堿性廢水和廢渣的中和法
在同時(shí)存在酸性廢水和堿性廢水的情況下,可以以廢治廢,互相中和。兩種廢水互相中和時(shí),若堿性不足,應(yīng)補(bǔ)充藥劑;若堿量過(guò)剩,則應(yīng)補(bǔ)充酸中和堿。由于廢水的水量和濃度均難于保持穩(wěn)定,因此,應(yīng)設(shè)置均和池及混和反應(yīng)池(中和池)。如果混合水需要水泵提升,或者有相當(dāng)長(zhǎng)的出水溝管可資利用,也可不設(shè)混合反應(yīng)池。
利用堿性廢渣中和酸性廢水也有一定的實(shí)際意義。例如,軟水站石灰軟化法的廢渣中含有大量CaCO3、鍋爐灰中含有2~20%的CaO,利用它們處理酸性廢水,均能獲得一定的中和效果。
四、利用天然水體及土境中堿度的中和法
天然水體及土壤中的重碳酸鹽可用來(lái)中和酸性廢水,如:Ca(HCO3)2+H2SO4=CaSO4+2H2O+2CO2
利用土壤及天然水體中和酸性廢水,必須持慎重態(tài)度。允許排入水體的酸性廢水量,應(yīng)根據(jù)水體的中和能力來(lái)確定。在天然水體的pH值為7左右時(shí),CO32-的量可忽略,只考慮一級(jí)解離平衡:(5℃)
則水體pH值為,
由于水體允許的pH界限值為6.5,則水體中游離CO2的極限濃度[H2CO3]或[CO2]可由下式求出:
則若已知天然水體中的[HCO3-],并換算成相當(dāng)?shù)腃O2量A(mg/L);游離CO2含量為B(mg/L)。設(shè)允許水中重碳酸鹽用于中和酸性廢水析出的CO2極限量為x(mg/L),則:
(B+x)=1.047(A-x)則于是就可進(jìn)一步算出尤許排入水體的酸性廢水量。
5.4堿性廢水的中和處理
一、投酸中和法
投酸中和法處理堿性廢水時(shí),常用的酸性中和藥劑有硫酸、鹽酸及壓縮二氧化碳。用CO2氣體中和堿性廢水時(shí),為使氣液充分接觸反應(yīng),常采用逆流接觸的反應(yīng)塔(CO2氣體從塔底吹入,以微小氣泡上升;而廢水從塔頂噴淋而下)
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