范文范例學(xué)習(xí)參考

皮革廢水

隨著皮革工業(yè)的迅速發(fā)展,制革廢

水已經(jīng)成為主要的污染源之一。目前我

國有大中小型皮革廠20000余家,年排放

廢水量達(dá)8000-12000萬噸,約占全國工

業(yè)廢水總量的0.3%o這些廢水中排放的

Cr約3500噸,SS懸浮物12萬噸,COD為

18萬噸BGD為7萬噸。因止匕，如何管理

制革廢永,優(yōu)化生態(tài)環(huán)境;促進(jìn)皮革工業(yè)

的可持續(xù)發(fā)展是皮革行業(yè)亟待解決的迫

切問題。

1、皮革廢水的來源及特點

1.1皮革廢水的來源

皮革生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的廢水主要來

自鞍前工段（包括浸水去肉、脫毛浸灰、

脫灰軟化工序）、糅制工段（包括浸酸、

糅制工序）、整飾工段（包括復(fù)工、中和、

染色、加脂工序）。工前工段是皮革污水

的主要來源,污水排放量約占皮革廢水

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總量的60%以上,污染負(fù)荷占總排放量

的70%擺布;糅制工段污水排放量約占

皮革廢水總量的5%擺布,整飾工段污

水排放量則占30%擺布。

皮革廢水主要來源于這三個工段，

產(chǎn)生各環(huán)節(jié)主要污染物如下表：

工段工序主要污染物

原皮水洗SS、COD、Cl-

浸水COD、Cl

準(zhǔn)備工段

去肉脫脂S'、COD、油脂

脫毛、浸灰S'、COD、油脂

脫灰pH、SS、COD、Cl、NH-N

軟化SS、COD、鹽

水洗COD、油脂

浸酸、脫脂PH、COD、脂肪

鞍制工段糅制pH、COD>Cr、中性鹽、色

府

復(fù)糅

pH-CCD、中性鹽

中和

COD

染色

SS、COD.色唐

加脂

COD、油月臺

擠水

整飾工段COD、油脂

噴涂

____________COD__________

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COD：化學(xué)需氧量又稱化學(xué)耗氧量

ChemicalOxygenDemand。

利用化學(xué)氧化齊“如高鐳酸鉀)將

水中可氧化物質(zhì)(如有機(jī)物、亞硝酸鹽、

亞鐵鹽、硫化物等)氧化分解，然后根

據(jù)殘留的氧化劑的量計算出氧的消耗

量。

BOD：生化需氧量或者生化耗氧量【五

日化

學(xué)需氧量】(BiochemicalOxygen

Demand)。

水中有機(jī)物等需氧污染物質(zhì)含量的

一個綜合指示。即水中有機(jī)物由于微生

物的生化作用進(jìn)行氧化分解，使之無機(jī)

化或者氣體化時所消耗水中溶解氧的總

數(shù)

量。

SS；即水質(zhì)中的懸浮物，(Suspended

Substance)。

1.2皮革廢水的主要特點

含有高濃度的S2-和Cr3+,S2一全部來

自脫毛浸灰,含量普通在2000?3000

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范文范例學(xué)習(xí)參考mg/L

之間;Cm有70%來自銘糅,其

余普通來自復(fù)單柔,廢水中Cm的含量一

般在60?100mg/L之間。皮革廢水

pH值在8~10之間，含有大量的氯化

物、硫酸鹽等中性鹽，廢水中含鹽量可達(dá)

2000?30000mg/L。由于皮革加工中的

廢水通常是間歇式排出,導(dǎo)致廢水排放

的時流量和日流量有較大的波動變化。

在每天的生產(chǎn)中可能會浮現(xiàn)5小時擺布

的排水高峰，高峰排水量可能是日平均

排水量的2?4倍。日常排水量中，高峰

期與低峰期排水量可相差1/2?1/3。伴

有著大的水量變化,廢水水質(zhì)波動也很

大。

A、因為使用大量的有機(jī)原料，皮革廢水

是一種高濃度廢水。

B、皮革廢水具有較高的色度,主要由

染

料和鞋制劑及其助劑造成的。

C、皮革廢水具有較濃的臭味，主要由

硫

化物和蛋白質(zhì)分解造成的。

D、皮革廢水具有較強(qiáng)的毒性，主要由

于使用硫化物和銘鹽造成的。

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1

范文范例學(xué)習(xí)參考工二、rp.

革準(zhǔn)備階段廢水油脂含量高，需要進(jìn)行

預(yù)處理。----------

F、皮革加工中的廢水通常是間歇式排出,

至使水質(zhì)、水量波動大。

2、皮革廢水的處理方法

皮革廢水由于污染物濃度高，成份

復(fù)雜，流量和負(fù)荷波動大而成為難處理

的工業(yè)廢水之一。其處理方法主要可以

分為單壩1發(fā)水壩處理技術(shù)和綜合廢水處

理技術(shù)兩個部份。

2.1皮革單項廢水預(yù)處理技術(shù)

皮革單項廢水預(yù)處理主要是處理糅

前工段中脫毛浸灰廢液、脫脂廢液、鞍

制工段的鋁糅廢液。目前主要應(yīng)用技術(shù)

涉及以下幾個方面：

(1)含硫脫毛浸灰廢水的處理

浸灰工序中產(chǎn)生的廢液含有大量的

硫化物，遠(yuǎn)遠(yuǎn)超出了生物處理所能承受

的S2一的最高濃度，為了便于后續(xù)廢水進(jìn)

行生物處理，應(yīng)該對含硫脫毛浸灰廢液

進(jìn)行預(yù)處理，目前常用的處理方法主要

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范文范例學(xué)習(xí)參考有下

面幾種:

a.物理處理法

物理處理法通?？煞譃椋鹤匀怀恋怼?/p>

氣浮法、機(jī)械沉淀和機(jī)械曝氣、超濾法

等。其中氣浮法操作簡單、處理效果較

好，其突出優(yōu)點是泥漿從上面連續(xù)除去，

所以對泥漿的運輸、干燥等都很方便。

但是氣浮法只能起到部份除硫的作用，

因此它必須與化學(xué)處理法聯(lián)用,效果才

更好。例如用絮凝劑對污水進(jìn)行物理化

學(xué)處理，沉淀有機(jī)物，并用溶解的空氣進(jìn)

行不溶物的浮選，以除去硫化物和固體，

該法可除去95%的硫化物以及90%的懸

浮物、BOD和COD。

5Cr

b.化學(xué)處理法

化學(xué)處理法主要有化學(xué)沉淀法、酸

化吸收法和氧化法。

i.化學(xué)沉淀法

化學(xué)沉淀法的原理是向脫毛液中加

入可溶性化學(xué)試劑，使其與廢水中的S2-

起化學(xué)反應(yīng),并形成難溶解的固體，然后

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范文范例學(xué)習(xí)參考進(jìn)行

固液分離而除去廢水中的S'。主要的沉

淀劑為亞鐵鹽、鐵鹽。此法運作成本

低，反應(yīng)迅速，操作簡單，污水中硫離子

去除較徹底，但沉淀劑用量大，且產(chǎn)生

大量黑色沉淀物、污泥，存在較多難以解

決的問題，因此普通不單獨用此法來處

理硫離子，而應(yīng)與其它方法聯(lián)合使用。

ii.酸化吸收法

酸化吸收法是用酸使浸灰堿脫毛廢

液的pH值降到4?6,浸灰堿脫毛廢液中

的硫化物變?yōu)榱蚧瘹錃怏w逸出,再用氫

氧化鈉溶液吸收硫化氫氣體，得到硫化

鈉,然后重新利用。此法要求設(shè)備密封性

能好，但投資費用高且設(shè)備易腐蝕。采用

酸化吸收法處理脫毛廢液，硫化物去除

可達(dá)90%以上,COD可去除80%o

iii.氧化法

氧化法包括空氣氧化法、次氯酸鈉、

高鎰酸鉀、臭氧氧化法、過氧化氫氧化

法和鎰鹽催化氧化法等,原理是將負(fù)二

價的硫離子氧化成單質(zhì)硫和相應(yīng)介質(zhì)條

件下的硫酸鹽。值得注意的是化學(xué)氧化

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范文范例學(xué)習(xí)參考法的

處理成本實際上與所氧化的硫化物含

量成正比。在化學(xué)處理法之中，鑄鹽催化

氧化法是處理效果最好、較成熟而且

成本較低的一種方法，如溫祖謀等投加

催化劑硫酸鋅對含硫皮革廢水進(jìn)行脫硫

預(yù)處理,取得了較好的脫硫效果。

(2)銘糅廢水的預(yù)處理

銘糅廢水是皮革廠污染最為嚴(yán)重的

廢水之一,也是惟一的重金屬污染源。傳

統(tǒng)銘糅法有75%的CrO保留在藍(lán)濕皮的

23

膠原結(jié)構(gòu)(粒面革、可用剖層革、固體廢

棄物)中，此外25%排放到污水中。如果

含銘廢水排放到環(huán)境之中，不僅會造成

嚴(yán)重的污染，危害人體健康，同時也是

資源的浪費。如能夠有效地處理銘糅廢

液使之能回收利用，則不僅節(jié)約了化工

原料，而且減少了銘糅綜合廢水處理的

負(fù)擔(dān)。目前對含銘廢水的處理方法有堿

沉淀法、直接循環(huán)法、萃取法。各種方

法都有一定的優(yōu)點，也有其不足之處，應(yīng)

根據(jù)具體情況來采用。

a.堿沉淀法

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范文范例學(xué)習(xí)參考____________________________

該法是先向輅糅廢水中加堿，從廢

水中回收氫氧化銘，再將銘泥酸解后回

用。沉淀劑中氧化鎂效果最好,但價格昂

費;氫氧化鈣價格較為低廉，但泥蜀斷

較無不利于回■用廣刖通常都采用氫氧一

化鈉作為沉淀劑。在實冰生產(chǎn)過桂卬，

做沉淀法回收日勺格泥中,含有一定量的

難以去除的可溶性油脂、蛋白質(zhì)和其它

雜質(zhì)，無法進(jìn)行回收利用或者回用時會

對皮革的質(zhì)量產(chǎn)生不利影響。

b.直接循環(huán)法

該方法將經(jīng)過過濾、檢測之后的廢

銘液用于下批裸皮的浸酸液，或者進(jìn)一

步調(diào)整］汨值和卜允珞鹽后用于單柔制。直

接循環(huán)回用，可以使銘鹽最大限度地得

到利用，從而節(jié)約了銘鹽的用量,并且減

少了銘糅廢水的總量和鋁含量，減輕了

處理負(fù)擔(dān)。在實際生產(chǎn)過程中，也會由于

向而次數(shù)的增加，引起雜質(zhì)（如可溶性油

脂等）的積累而影響了成革的質(zhì)量。解

決這一問題的辦法有加熱、加入新電

解質(zhì)等。徐泠等的研究結(jié)果，是在一定

的pH

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范文范例學(xué)習(xí)參考值和

溫度條件下,加入高份子聚酯藥劑PNS,

可使廢液中的可溶性油脂、蛋白質(zhì)和

其它雜質(zhì)形成絮凝顆粒沉淀，處理后的

廢銘液經(jīng)調(diào)整后直接用于糅革。

c.萃取法

采用特定的萃取劑,將萃取體系的

pH值控制在4.0擺布,萃取溶劑中的H+_

與廢液中的鋁離子在堿性條件下以一至

比例進(jìn)行交換。用這種方法回收的Cm

純度高，具有良好的應(yīng)用前景。

(2)脫脂廢水的預(yù)處理

脫脂廢水中的油脂含量、COD和

BOD等污染指標(biāo)比較高,對脫脂廢水進(jìn)

行預(yù)處理，將油脂加以回收，可大大降低

環(huán)境污染，并產(chǎn)生一定的經(jīng)濟(jì)效益。油脂

回收可采用酸提取法、離心分離法、

溶劑萃取法。目前由于條件有限,制革廠

大多采用酸提取法,其原理是:含油脂廢

水在酸性條件下破乳，水油分離、分層，

回收油脂層，加堿皂化后再酸化水洗，從

而得到混合脂肪酸。

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2.2綜合廢水的處理

經(jīng)過預(yù)處理的脫脂廢水、含硫廢水、

銘糅廢水和與其它工段產(chǎn)生的廢水混合

在一起形成綜合廢水，綜合廢水的處理

普通分為一級處理和二級處理。

柵渣廠二^一)'君、)

外足―v----------加藥-------

調(diào)

調(diào)

初

機(jī)

二

節(jié)

節(jié)

次

械

綜合廢次

預(yù)

曝

細(xì)

沉

泵沉排入廠

沉

氣

淀

格

淀

池

池

池

柵

水進(jìn)水池外河流

一

泵泵

干泥外污泥

剩余

運填埋泵污泥

泵

帶式壓濾污泥濃縮

污水處理工藝流程圖

(1)一級處理

一級處理普通采用物理化學(xué)處理，其構(gòu)

筑物多以各種格柵、格網(wǎng)、沉砂池、調(diào)

節(jié)池和沉淀池等組成，采用化學(xué)混凝和

絮凝的處理比較多見。

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(2)二級處理

二級處理技術(shù)目前主要以生化法為

主，國內(nèi)應(yīng)用較成熟的工藝是氧化溝，

也實用SBR法、接觸氧化法等以及各

種方法的組合。

i.氧化溝

氧化溝是一種改良的活性污泥法，

其曝氣池呈封閉的溝渠形，污水和活性

污泥混合液在其中循環(huán)流動。早期氧化

溝只是一單溝道的循環(huán)曝氣池,主要用

于去除污水中的BOD及進(jìn)行硝化反應(yīng)。

現(xiàn)已發(fā)展形成各種不同的類型,包括卡

魯塞爾型、奧貝爾型、二溝或者三溝交

替工作型，一體化氧化溝等。近年來，氧

化溝技術(shù)在我國制革廢水中廣為應(yīng)用，

國家環(huán)保總局2000年確認(rèn)氧化溝處理制

革廢水技術(shù)為國家重點環(huán)境保護(hù)實用技

術(shù),其技術(shù)成果已在國內(nèi)大中型制革企業(yè)

中得到推廣。

ii.SBR法

目前SBR法作為處理制革廢水的一

種較為成熟的工藝得到了廣泛地研究和

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范文范例學(xué)習(xí)參考應(yīng)用。

SBR生化法在制革廢水處理中的研究表

明，在進(jìn)水中Cr的濃度逐漸增加的情況

下，SBR法仍然能夠保持較高的去除率。

其中BOD、SS、N、P的去除率分別為

96118%>95.2%、89.5%、74.1%。

SBR法來處理制革廢水，并總結(jié)了與傳

統(tǒng)連續(xù)性布水操作相比,SBR法所具有

的優(yōu)點:可以在制革廢水(甚至有機(jī)負(fù)

荷濃度較大時)中獲得抗毒性的微生物;

動力學(xué)特點使其有較高的底物去除率；

能夠?qū)崿F(xiàn)絮狀污泥的較好沉降；具有耐

沖擊性能佳，操作運行管理方便，建設(shè)成

本和運行費用較低等優(yōu)點。膜法SBR

工藝