三氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度一個(gè)反應(yīng)的完全程度可用平衡常數(shù)的大_第1頁
三氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度一個(gè)反應(yīng)的完全程度可用平衡常數(shù)的大_第2頁
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9:26上午16三、氧化還原反應(yīng)進(jìn)行的程度

一個(gè)反應(yīng)的完全程度可用平衡常數(shù)的大小來判斷。氧化還原反應(yīng)的平衡常數(shù)可以根據(jù)能斯特方程式和有關(guān)電對(duì)的標(biāo)準(zhǔn)電極電位或條件電極電位求得。若引用條件電位，考慮溶液中離子強(qiáng)度和各種副反應(yīng)的影響，求出條件平衡常數(shù)K＇，則更能說明實(shí)際進(jìn)行程度。n2Ox1+n1Red2n1Ox2+n2Red1若用下式代表滴定所發(fā)生的氧化還原反應(yīng)：9:26上午17第二節(jié)配位平衡常數(shù)

兩個(gè)電對(duì)的電極反應(yīng)分別為:Ox1+n1e-=Red1Ox2+n2e-=Red2則反應(yīng)的條件平衡常數(shù)：兩個(gè)電對(duì)的電位分別為：9:26上午18滴定過程中，反應(yīng)達(dá)到平衡時(shí)，φ1=φ2，即

可見，條件平衡常數(shù)的對(duì)數(shù)lgK'取決于氧化還原兩電對(duì)的條件電位之差，其值愈大，lgK'值也愈大，即反應(yīng)進(jìn)行得越完全。9:26上午19對(duì)于滴定反應(yīng)，要求反應(yīng)完全程度達(dá)到99.9%，即在到達(dá)化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí):代入相關(guān)公式，得：9:26上午20具體來講：（1）對(duì)n1=n2=1的反應(yīng)，lgK＇≥6；△φ＇≥0.35Vn1=1,n2=2的反應(yīng)，lgK＇≥9；△φ＇≥0.27Vn1=n2=2的反應(yīng)，lgK

≥6，

≥0.18V

（2）一般認(rèn)為若兩電對(duì)的條件電

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