醛、酮的親核加成反應(yīng)主講：孫瑞敏醛、酮的親核加成反應(yīng)δ+δ-σπ羰基的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：①羰基碳原子的雜化類型：sp2②共價(jià)鍵類型：C=O雙鍵由一個(gè)鍵和一個(gè)鍵組成③鍵的極性：屬于極性較大的不飽和雙鍵（氧的電負(fù)性比碳強(qiáng)）親核加成反應(yīng)概念親核試劑NuA：氫氰酸、亞硫酸氫鈉、格式試劑、醇和氨的衍生物醛、酮親核加成的難易親核加成反應(yīng)活性1）決定于羰基碳上的正電性2）決定于空間效應(yīng)親核加成反應(yīng)活性大致順序：甲醛＞脂肪醛＞芳醛＞丙酮＞甲基酮＞環(huán)酮＞脂肪酮＞芳酮1.與氫氰酸的加成HCN是一種弱酸,在溶液中可以發(fā)生電離生成H+和CN-

。醛、大多數(shù)甲基酮和少于8個(gè)碳原子的環(huán)酮能與氫氰酸作用,生成α-羥基腈,又稱α-氰醇。α-羥基腈比原料醛或酮增加了一個(gè)碳原子，是使碳鏈增長(zhǎng)一個(gè)碳原子的一種方法1.與氫氰酸的加成應(yīng)用：制備α-羥基酸和α,β-不飽和酸α-羥基酸α,β-不飽和酸2.與亞硫酸氫鈉加成醛,脂肪族甲基酮以及C8以下的環(huán)酮均可與飽和NaHSO3溶液反應(yīng)，生成α-羥基磺酸鈉，而非甲基酮和芳香酮難發(fā)生此反應(yīng)。2.與亞硫酸氫鈉加成應(yīng)用：（1）鑒別醛和脂肪族甲基酮（2）分離和提純?nèi)┖屯?.與醇的加成在無水酸催化下，醛可以和一分子醇發(fā)生親核加成反應(yīng)，生成半縮醛，半縮醛再繼續(xù)與一分子醇反應(yīng)，失去一分子水，生成縮醛。反應(yīng)是可逆的。不穩(wěn)定穩(wěn)定3.與醇的加成在無水酸催化下，醛可以和一分子醇發(fā)生親核加成反應(yīng)，生成半縮醛，半縮醛再繼續(xù)與一分子醇反應(yīng)，失去一分子水，生成縮醛。反應(yīng)是可逆的。不穩(wěn)定穩(wěn)定3.與醇的加成與醛相比，酮在一般條件下形成縮酮較困難。但可以與二元醇反應(yīng)，生成環(huán)狀縮酮。為使反應(yīng)向右進(jìn)行，需不斷除去水。3.與醇的加成縮醛(酮)可以看成是同碳二元醇的醚，性質(zhì)與醚相似，不受堿的影響，對(duì)氧化劑和還原劑穩(wěn)定。應(yīng)用：有機(jī)合成中用于保護(hù)羰基例：由對(duì)羥基苯甲醛合成對(duì)醛基苯甲酸4.與格式試劑加成格氏試劑RMgI中的碳原子帶有部分負(fù)電荷，具有強(qiáng)的親核性，以無水醚為溶劑，能與醛、酮發(fā)生親核加成反應(yīng)，加成產(chǎn)物不必分離，直接水解，可以制得不同種類的醇。4.與格式試劑加成應(yīng)用：制備醇的一種方法5.與氨的衍生物的加成羰基化合物與氨的衍生物發(fā)生親核加成反應(yīng)，生成的加成產(chǎn)物容易脫水，最終生成含碳氮雙鍵（C=N）的化合物。反應(yīng)一般在CH3COOH/CH3COONa溶液中進(jìn)行。氨的衍生物：羥胺、肼、苯肼、2,4-二硝基苯肼、氨基脲等。5.與氨的衍生物的加成氨的衍生物：NH2-Y，Y代表-NH2以外的基團(tuán)。5.與氨的衍生