助劑助劑生產(chǎn)技術(shù)生產(chǎn)技術(shù)職業(yè)教育精細(xì)化工技術(shù)專業(yè)教學(xué)資源庫交聯(lián)劑機(jī)理交聯(lián)機(jī)理中科院科學(xué)家研究發(fā)展出有機(jī)高分子半導(dǎo)體高效圖案化新策略：2022年9月，中國科學(xué)院科學(xué)家團(tuán)隊——化學(xué)研究所有機(jī)固體重點實驗室研究員張德清課題組設(shè)計合成了一種新的雙吖丙啶類交聯(lián)劑4CNN，實現(xiàn)了有機(jī)高分子半導(dǎo)體的高效圖案化，為全溶液加工柔性電路提供了新思路。交聯(lián)機(jī)理交聯(lián)體系不同，交聯(lián)機(jī)理不同。交聯(lián)機(jī)理有機(jī)交聯(lián)劑的作用機(jī)理無機(jī)交聯(lián)劑的交聯(lián)機(jī)理光交聯(lián)及射線交聯(lián)機(jī)理1231.有機(jī)交聯(lián)劑的作用機(jī)理有機(jī)交聯(lián)劑①交聯(lián)劑引發(fā)自由基反應(yīng)②交聯(lián)劑官能團(tuán)與高分聚合物反應(yīng)③交聯(lián)劑引發(fā)自由基反應(yīng)和交聯(lián)劑官能團(tuán)反應(yīng)相結(jié)合①交聯(lián)劑引發(fā)自由基反應(yīng)交聯(lián)劑分解產(chǎn)生自由基，自由基引發(fā)高分子自由基鏈反應(yīng)，從而導(dǎo)致高分子化合物鏈的C-C鍵交聯(lián)。交聯(lián)劑起引發(fā)劑作用。引發(fā)自由基反應(yīng)的交聯(lián)劑：

有機(jī)過氧化物（可以和飽和、不飽和聚合物交聯(lián)）。1.有機(jī)交聯(lián)劑的作用機(jī)理對不飽和聚合物交聯(lián)過氧化物分解產(chǎn)生自由基自由基引發(fā)高分子鏈脫氫生成新的自由基高分子自由基進(jìn)行連鎖反應(yīng)或雙鍵連鎖加成完成交聯(lián)反應(yīng)1.有機(jī)交聯(lián)劑的作用機(jī)理ROOR2RO·②交聯(lián)劑官能團(tuán)與高分聚合物反應(yīng)利用交聯(lián)劑分子中的官能團(tuán)（主要是反應(yīng)性雙官能團(tuán)，多官能團(tuán)以及碳碳雙鍵等），與高分子化物進(jìn)行反應(yīng)，通過交聯(lián)劑作為橋基把聚合大分子交聯(lián)起來。除過氧化物外大多數(shù)交聯(lián)劑均采用官能團(tuán)與高分聚合物反應(yīng)。1.有機(jī)交聯(lián)劑的作用機(jī)理1.有機(jī)交聯(lián)劑的作用機(jī)理胺類化合物廣泛應(yīng)用于環(huán)氧樹脂的固化反應(yīng)，固化機(jī)理：當(dāng)環(huán)氧基過剩時，上述反應(yīng)生成的羥基與環(huán)氧基慢反應(yīng)：這樣就把大分子鏈通過N-R-N橋基交聯(lián)起來，成為體型分子，使其固化。通常，單胺化合物，苯酚、酸酐及羧酸等，能促進(jìn)芳香族胺和環(huán)氧樹脂之間的反應(yīng)②交聯(lián)劑官能團(tuán)與高分聚合物反應(yīng)③交聯(lián)劑引發(fā)自由基反應(yīng)和交聯(lián)劑官能團(tuán)反應(yīng)相結(jié)合1.有機(jī)交聯(lián)劑的作用機(jī)理把自由基引發(fā)劑和官能團(tuán)化合物聯(lián)合使用。例如：有機(jī)過氧化物和不飽和單體來使不飽和聚酯進(jìn)行交聯(lián)。不飽和聚酯的種類很多，但它們的分子鏈上都含有碳碳雙鍵結(jié)構(gòu)。如丁烯二酸丙二醇聚酯的結(jié)構(gòu)：用不飽和聚酯制造玻璃鋼時，在不飽和聚酯中加入有機(jī)過氧化物（如過氧化苯甲酰、過氧化環(huán)己酮等）以及少量的苯乙烯。在這種情況下，由于有機(jī)過氧化物的引發(fā)作用，使得苯乙烯分子中的C=C與不飽和聚酯中的C=C發(fā)生自由基加成反應(yīng)，從而把聚酯的分子鏈交聯(lián)起來。1.有機(jī)交聯(lián)劑的作用機(jī)理常見的無機(jī)交聯(lián)劑：硫黃及硫黃同系物、金屬氧化物、過氧化物及硫化物、硼酸、磷化物以及金屬固化物等。2.無機(jī)交聯(lián)劑的作用機(jī)理①金屬氧化物及過氧化物的交聯(lián)機(jī)理：含氯類聚合物的交聯(lián)，氧化鋅、氧化鎂等金屬氧化物通常作為硫化活性劑使用；但對某些橡膠，如氯丁橡膠、氯化丁基橡膠、氯醇橡膠、羧基橡膠等，由可以作為硫化劑來使用。2.無機(jī)交聯(lián)劑的作用機(jī)理②金屬鹵化物的交聯(lián)機(jī)理：用金屬鹵化物及有機(jī)金屬鹵化物交聯(lián)時，高分子多數(shù)按照金屬離子配位。例如，氯化亞鐵等能使帶有酰胺鍵的聚合物產(chǎn)生配位，形成分子間多螯合結(jié)構(gòu)。2.無機(jī)交聯(lián)劑的作用機(jī)理③硼酸及磷化物的交聯(lián)機(jī)理：具有羥基末端的液體丁二烯橡膠，能用焦磷酸、雙酚A改性多磷酸、亞磷酸三苯酯等交聯(lián)成三維結(jié)構(gòu)。2.無機(jī)交聯(lián)劑的作用機(jī)理聚乙烯醇（PVA）在硼酸濃溶液中可得到交聯(lián)產(chǎn)物，但其交聯(lián)點會隨溫度的升高而解離。交聯(lián)機(jī)理光交聯(lián)：依據(jù)聚合物中的感光性基團(tuán)及混入的感光性化合物的感光特性，借助光能產(chǎn)生自由基而進(jìn)行交聯(lián)的。光交聯(lián)劑或引發(fā)劑，或稱為光敏劑：一般情況下，在聚合物中加入光敏物質(zhì)，此種物質(zhì)受特定波長的光照射時，分解產(chǎn)生活性自由基，引起聚合反應(yīng)而交聯(lián)固化。3.光交聯(lián)及射線交聯(lián)機(jī)理光敏劑應(yīng)具備下列性能：（1）對特定波長的光敏感；（2）熱穩(wěn)定性好，耐貯存；（3）工業(yè)上可使用容易利用的光源激發(fā)；（4）易溶解，呈透明狀態(tài)，并且不對樹脂的性能產(chǎn)生影響。3.光交聯(lián)及射線交聯(lián)機(jī)理電子射線交聯(lián)：由于電子射線的照射，不飽和樹脂及乙烯化合物的不飽和基直接激發(fā)并離子化，引起聚合反應(yīng)，非常迅速地交聯(lián)固化。特點：不用催化劑，固化時間短，裝置能瞬時啟動及停車，生產(chǎn)性能及涂膜性能提高；缺點：初期投資