有機化學第六章醇和醚醇的反應性總分析及化學反應（一）主講老師：吳杰龍醇的化學反應主要發(fā)生在官能團羥基以及受羥基影響而比較活潑的α-和β-氫原子上，尤其是α-氫原子上：R—CH—COHHHHαβ①②③④構造式中：①O—H鍵斷裂，氫原子被取代,具有酸性；②C—O鍵斷裂，羥基被取代；③α-H比較活潑，發(fā)生氧化或脫氫反應；④α-（或β-）C—H鍵斷裂，脫水反應，形成不飽和鍵。醇的反應性總分析及化學反應（一）1、與活潑金屬反應【演示實驗】在50mL的干燥試管中，加入20mL無水乙醇，再緩緩加入0.5g金屬鈉，此時觀察有氫氣放出。乙醇與鈉作用溶液逐漸變稠，試管下面出現(xiàn)乙醇鈉固體。當金屬鈉溶完后，試管全部凝成固體。

再將10mL水加入試管中，乙醇鈉發(fā)生水解，加幾滴酚酞指示劑，溶液顯紅色。

實驗結果表明，醇與金屬鈉的反應與水相似，由于醇羥基中的O—H鍵是較強的極性鍵，氫原子很活潑，容易被活潑金屬取代生成醇鈉。例如，低級醇與金屬鈉反應，生成醇鈉和氫氣：H—O—H+NaNaOH+H2↑21C2H5O—H+NaC2H5ONa+H2↑21醇的反應性總分析及化學反應（一）1、與活潑金屬反應醇的反應性總分析及化學反應（一）演示實驗視頻來源：b站各類醇與金屬鈉反應的活性順序為：甲醇＞伯醇＞仲醇＞叔醇醇與金屬鈉反應，除生成醇鈉外還有氫氣放出，具有明顯的現(xiàn)象發(fā)生，因此，可用此反應鑒別六個碳原子以下的低級醇。醇鈉非?；顫?，常在有機合成中作為堿性催化劑，（其堿性強于氫氧化鈉）也可作烷氧基化劑。醇鈉與水發(fā)生水解，生成醇鈉和氫氧化鈉：RO—Na++Na+OH—+ROH醇鈉醇醇鈉的水解是可逆反應，但平衡趨向于醇鈉的分解。醇的反應性總分析及化學反應（一）2、與無機酸反應此反應是實驗室制備1—溴丁烷的方法（X＝Cl、Br、I）1—溴丁烷與氫鹵酸作用R—OH+H—XR—X+H2O這個反應是可逆的，如果使反應物之一過量或除去一種生成物，都可使反應向有利于生成鹵代烴的方向進行，以提高產(chǎn)率。例如：CH3CH2CH2CH2OH過量［NaBr+H2SO4（濃）］回流CH3CH2CH2CH2Br濃醇的化學反應(二)實驗表明，醇與氫鹵酸或鹵化氫反應的難易程度，與氫鹵酸的類型及醇的結構有關：氫鹵酸的活性次序是：HI＞HBr＞HCl醇的活性次序是：烯丙型醇＞叔醇＞仲醇＞伯醇＞甲醇例如：濃鹽酸與無水氯化鋅所配制的溶液稱為盧卡斯（Lucas）試劑。盧卡斯試劑分別與伯、仲、叔醇，在常溫（20℃）下作用時，叔醇反應最快，立即生成不溶于酸的氯代烷而使溶液渾濁，仲醇次之，放置片刻才變渾濁，伯醇最慢，在常溫下不發(fā)生反應（烯丙型的醇除外，它可以很快發(fā)生反應）。醇的化學反應(二)CH3—CH2—CH2—CH2ClZnCl220℃一小時不反應△CH3—C—OH+HClCH3CH3CH3—C—Cl+H2OCH3CH3ZnCl220℃1min內(nèi)變渾濁，隨后分層CH3—CH—CH2—CH3+HClOHZnCl220℃CH3—CH—CH2—CH3+H2OCl10min內(nèi)開始渾濁，并分層加熱后才起反應CH3—CH2—CH2—CH2OH+HCl因此，可以利用盧卡斯試劑與醇反應由生成鹵代烴（溶液出現(xiàn)渾