2026紅對勾講與練高三化學第九章素養(yǎng)微專題(九)溶液中粒子濃度大小比較含答案微專題(九)溶液中粒子濃度大小比較1．熟悉兩大理論，構(gòu)建思維基點(1)電離理論①弱電解質(zhì)的電離是微弱的，電離產(chǎn)生的粒子都非常少，同時還要考慮水的電離，如氨水中：NH3·H2O、NHeq\o\al(＋,4)、OH－濃度的大小關(guān)系是c(NH3·H2O)>c(OH－)>c(NHeq\o\al(＋,4))。②多元弱酸的電離是分步進行的，其主要是第一步電離(第一步電離程度遠大于第二步電離)。如在H2S溶液中：H2S、HS－、S2-、H＋的濃度大小關(guān)系是c(H2S)>c(H＋)>c(HS－)>c(S2-)。(2)水解理論①弱電解質(zhì)離子的水解損失是微量的(相互促進水解除外)，但由于水的電離，水解后酸性溶液中c(H＋)或堿性溶液中c(OH－)總是大于水解產(chǎn)生的弱電解質(zhì)的濃度。如NH4Cl溶液中NHeq\o\al(＋,4)、Cl－、NH3·H2O、H＋的濃度大小關(guān)系是c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(H＋)>c(NH3·H2O)。②多元弱酸酸根離子的水解是分步進行的，其主要是第一步水解，如在Na2CO3溶液中COeq\o\al(2-,3)、HCOeq\o\al(－,3)、H2CO3的濃度大小關(guān)系應(yīng)是c(COeq\o\al(2-,3))>c(HCOeq\o\al(－,3))>c(H2CO3)。2．把握三種守恒，明確等量關(guān)系(1)電荷守恒規(guī)律電解質(zhì)溶液中，無論存在多少種離子，溶液都呈電中性，即陰離子所帶負電荷總數(shù)一定等于陽離子所帶正電荷總數(shù)。如NaHCO3溶液中存在著Na＋、H＋、HCOeq\o\al(－,3)、COeq\o\al(2-,3)、OH－，存在如下關(guān)系：c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)＋2c(COeq\o\al(2-,3))。(2)元素守恒規(guī)律電解質(zhì)溶液中，由于某些離子發(fā)生水解或電離，離子的存在形式發(fā)生了變化。離子所含的某種元素在變化前后是守恒的。如K2S溶液中S2-、HS－都能水解，故硫元素以S2-、HS－、H2S三種形式存在，它們之間有如下守恒關(guān)系：c(K＋)＝2c(S2-)＋2c(HS－)＋2c(H2S)。(3)質(zhì)子守恒質(zhì)子守恒是指電解質(zhì)溶液中的分子或離子得到或失去的質(zhì)子的物質(zhì)的量相等。質(zhì)子守恒也可根據(jù)電荷守恒和元素守恒聯(lián)合求出。如NH4HCO3溶液中H3O＋、H2CO3為得到質(zhì)子后的產(chǎn)物，NH3·H2O、OH－、COeq\o\al(2-,3)為失去質(zhì)子后的產(chǎn)物，故有c(H3O＋)＋c(H2CO3)＝c(NH3·H2O)＋c(OH－)＋c(COeq\o\al(2-,3))。題型一單一溶液中粒子濃度的關(guān)系【例1】(2023·天津卷)在濃度為0.1mol·L-1的NaH2PO4溶液中，下列說法正確的是(B)A．溶液中濃度最大的離子是H2POeq\o\al(－,4)B．c(H3PO4)＋c(H2POeq\o\al(－,4))＋c(HPOeq\o\al(2-,4))＋c(POeq\o\al(3-,4))＝0.1mol·L-1C．c(Na＋)＋c(H＋)＝c(H2POeq\o\al(－,4))＋2c(HPOeq\o\al(2-,4))＋3c(POeq\o\al(3-,4))D．磷酸第二步電離平衡的平衡常數(shù)表達式為Ka2＝eq\f(c（H2POeq\o\al(－,4)）,c(H＋)·c（HPOeq\o\al(2-,4)）)解析：0.1mol·L-1的NaH2PO4溶液中，濃度最大的離子是Na＋，A錯誤；B項中的等式是NaH2PO4溶液中的元素守恒，B正確；C項中的等式是NaH2PO4溶液中電荷守恒，但缺少氫氧根離子，C錯誤；磷酸第二步電離平衡的平衡常數(shù)表達式書寫不正確(分子、分母顛倒了)，D錯誤。【即時訓(xùn)練1】在0.1mol·L-1的NH4HSO4溶液中，下列關(guān)于粒子物質(zhì)的量濃度的關(guān)系式不正確的是(C)A．c(H＋)>c(SOeq\o\al(2-,4))>c(NHeq\o\al(＋,4))B．c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝2c(SOeq\o\al(2-,4))＋c(OH－)C．c(H＋)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＋c(OH－)D．常溫下向該溶液中滴加NaOH溶液至中性后：c(Na＋)>c(SOeq\o\al(2-,4))>c(NHeq\o\al(＋,4))>c(OH－)＝c(H＋)解析：該溶液中只有NHeq\o\al(＋,4)能水解，其水解生成氫離子，使得c(H＋)>c(SOeq\o\al(2-,4))>c(NHeq\o\al(＋,4))，A正確；該等式符合電荷守恒，B正確；NH4HSO4=NHeq\o\al(＋,4)＋H＋＋SOeq\o\al(2-,4)，NHeq\o\al(＋,4)＋H2O?NH3·H2O＋H＋，則c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(SOeq\o\al(2-,4))，由電荷守恒得：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝2c(SOeq\o\al(2-,4))＋c(OH－)，所以c(H＋)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋2c(NH3·H2O)＋c(OH－)，C錯誤；當NaOH溶液和NH4HSO4溶液等濃度、等體積混合后，所得溶液顯酸性，所以若使題中所得溶液呈中性，則加入的NaOH溶液中NaOH的物質(zhì)的量應(yīng)大于NH4HSO4溶液中NH4HSO4的物質(zhì)的量，則c(Na＋)>c(SOeq\o\al(2-,4))>c(NHeq\o\al(＋,4))，溶液呈中性：c(OH－)＝c(H＋)，D正確。題型二不同溶液中同種離子濃度的比較【例2】25℃時，相同物質(zhì)的量濃度的下列溶液中①NH4Cl、②CH3COONH4、③NH4HSO4、④(NH4)2SO4、⑤(NH4)2Fe(SO4)2，c(NHeq\o\al(＋,4))由大到小的順序為⑤>④>③>①>②(填序號)。解析：分析流程：分組eq\o(→,\s\up7(化學式中),\s\do5(NHeq\o\al(＋,4)的數(shù)目))eq\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(\a\vs4\al(①②③)\o(→,\s\up7(選參照物),\s\do5(①NH4Cl))\b\lc\{\rc\(\a\vs4\al\co1(②相當于在①的基礎(chǔ)上,促進NHeq\o\al(＋,4)的水解,③相當于在①的基礎(chǔ)上,抑制NHeq\o\al(＋,4)的水解)),\a\vs4\al(④⑤)\o(→,\s\up7(選參照物),\s\do5(④(NH4)2SO4))\a\vs4\al(⑤相當于在④的基礎(chǔ)上,抑制NHeq\o\al(＋,4)的水解。)))【即時訓(xùn)練2】比較下列幾組溶液中指定離子濃度的大小。(1)濃度均為0.1mol·L-1的①H2S、②NaHS、③Na2S、④H2S和NaHS混合液，溶液pH從大到小的順序是③>②>④>①(填序號，下同)。(2)相同濃度的下列溶液中①CH3COONH4、②CH3COONa、③CH3COOH，c(CH3COO－)由大到小的順序是②>①>③。(3)c(NHeq\o\al(＋,4))相等的①(NH4)2SO4溶液、②NH4HSO4溶液、③(NH4)2CO3溶液、④NH4Cl溶液，其物質(zhì)的量濃度由大到小的順序為④>②>③>①。題型三混合溶液中粒子濃度的關(guān)系【例3】(2022·重慶卷)某小組模擬成垢—除垢過程如圖。100mL0.1mol·L-1CaCl2水溶液eq\o(→,\s\up7(0.01molNa2SO4),\s\do5(①))eq\o(→,\s\up7(0.02molNa2CO3),\s\do5(②))eq\o(→,\s\up7(0.02mol冰醋酸),\s\do5(③))……忽略體積變化，且步驟②中反應(yīng)完全。下列說法正確的是(D)A．經(jīng)過步驟①，溶液中c(Ca2+)＋c(Na＋)＝c(Cl－)B．經(jīng)過步驟②，溶液中c(Na＋)＝4c(SOeq\o\al(2-,4))C．經(jīng)過步驟②，溶液中c(Cl－)＝c(COeq\o\al(2-,3))＋c(HCOeq\o\al(－,3))＋c(H2CO3)D．經(jīng)過步驟③，溶液中c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Cl－)解析：經(jīng)過步驟①，100mL0.1mol·L-1CaCl2水溶液和0.01molNa2SO4反應(yīng)的化學方程式為CaCl2＋Na2SO4=2NaCl＋CaSO4↓，生成0.02molNaCl和0.01molCaSO4，CaSO4微溶，則溶液中含有SOeq\o\al(2-,4)和Ca2+，則c(Ca2+)＋c(Na＋)>c(Cl－)，A錯誤；步驟②中，CaSO4(s)＋Na2CO3(aq)=CaCO3(s)＋Na2SO4(aq)，步驟②中反應(yīng)完全，則反應(yīng)后的溶質(zhì)為0.01molNa2SO4、0.01molNa2CO3和0.02molNaCl，則c(Na＋)＝6c(SOeq\o\al(2-,4))，B錯誤；由B項分析可知，存在元素守恒：c(Cl－)＝2c(COeq\o\al(2-,3))＋2c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(H2CO3)，C錯誤；步驟③中，加入0.02mol冰醋酸，反應(yīng)后的溶液中c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)＝c(Cl－)，D正確?！炯磿r訓(xùn)練3】25℃時，在10mL濃度均為0.1mol·L-1的NaOH和NH3·H2O混合溶液中滴加0.1mol·L-1的鹽酸，下列有關(guān)溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是(B)A．未加鹽酸時：c(OH－)>c(Na＋)＝c(NH3·H2O)B．加入10mL鹽酸時：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)C．加入鹽酸至溶液pH＝7時：c(Cl－)＝c(Na＋)D．加入20mL鹽酸時：c(Cl－)＝c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(Na＋)解析：未加鹽酸時，由于NH3·H2O的部分電離，所以c(OH－)>c(Na＋)>c(NH3·H2O)，A錯誤；加入10mL鹽酸時，c(Cl－)＝c(Na＋)，再由電荷守恒可知c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(OH－)，B正確；由電荷守恒得c(Na＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝c(Cl－)＋c(OH－)，pH＝7時，c(H＋)＝c(OH－)，所以有c(Cl－)>c(Na＋)，C錯誤；當加入20mL鹽酸時，溶質(zhì)為NaCl、NH4Cl，溶液呈酸性，即c(H＋)>c(OH－)，再根據(jù)電荷守恒可得c(Cl－)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(Na＋)，則c(Cl－)>c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(Na＋)，D錯誤?；旌先芤褐辛Ｗ訚舛汝P(guān)系的分析步驟1．室溫下，下列溶液中粒子濃度關(guān)系正確的是(B)A．Na2S溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(OH－)>c(H2S)B．Na2C2O4溶液：c(OH－)＝c(H＋)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋2c(H2C2O4)C．Na2CO3溶液：c(Na＋)＋c(H＋)＝2c(COeq\o\al(2-,3))＋c(OH－)D．NaHS溶液：c(Na＋)>c(HS－)>c(H2S)>c(OH－)解析：由于S2-＋H2O?HS－＋OH－、HS－＋H2O?H2S＋OH－、H2O?H＋＋OH－，故粒子濃度關(guān)系應(yīng)為c(Na＋)>c(OH－)>c(HS－)>c(H2S)，A錯誤；符合電解質(zhì)溶液中質(zhì)子守恒關(guān)系，B正確；根據(jù)電荷守恒有c(Na＋)＋c(H＋)＝c(HCOeq\o\al(－,3))＋2c(COeq\o\al(2-,3))＋c(OH－)，C錯誤；由于HS－＋H2O?H2S＋OH－、H2O?H＋＋OH－，c(OH－)>c(H2S)，D錯誤。2．已知HCN的電離常數(shù)Ka＝6.2×10-10。用物質(zhì)的量都是0.1mol的HCN和NaCN混合后配成1L溶液，經(jīng)測定溶液呈堿性。則下列關(guān)系式正確的是(C)A．c(Na＋)＜c(CN－)B．c(CN－)＞c(HCN)C．c(HCN)＋c(CN－)＝0.2mol·L-1D．c(CN－)＋c(OH－)＝0.1mol·L-1解析：HCN的電離常數(shù)為6.2×10-10，說明HCN為弱酸。0.1mol的HCN和NaCN混合后配成1L溶液，經(jīng)測定溶液呈堿性，說明CN－的水解大于HCN的電離，因此c(Na＋)＞c(CN－)，A錯誤；HCN的電離常數(shù)Ka＝6.2×10-10，NaCN的水解常數(shù)Kh＝eq\f(Kw,Ka)＝eq\f(1.0×10-14,6.2×10-10)≈1.6×10-5，Ka＜Kh，即水解大于電離，因此c(CN－)＜c(HCN)，B錯誤；根據(jù)元素守恒，c(HCN)＋c(CN－)＝0.2mol·L-1，C正確；根據(jù)電荷守恒，c(Na＋)＋c(H＋)＝c(CN－)＋c(OH－)，因此有c(CN－)＋c(OH－)＞0.1mol·L-1，D錯誤。3．現(xiàn)有4種混合溶液分別由等體積0.1mol·L-1的兩種溶液混合而成：①NH4Cl與CH3COONa；②NH4Cl與HCl；③NH4Cl與NaCl；④NH4Cl與NH3·H2O(混合溶液呈堿性)。下列各項排序錯誤的是(B)A．pH：②＜③＜①＜④B．溶液中c(H＋)：①＜③＜②＜④C．溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))：①＜③＜②＜④D．溶液中c(NH3·H2O)：②＜③＜①＜④解析：④呈堿性，①呈中性，③呈弱酸性，②呈強酸性，故pH：②＜③＜①＜④，A正確；溶液中c(H＋)：④＜①＜③＜②，B錯誤；溶液中c(NHeq\o\al(＋,4))：①<③<②<④，C正確；溶液中c(NH3·H2O)：②＜③＜①＜④，D正確。4．(2025·遼寧省部分高中期末聯(lián)考)已知25℃時，Ka1(H2SO3)＝1.4×10-2，Ka2(H2SO3)＝6.0×10-8，Kb(NH3·H2O)＝1.8×10-5，用氨水吸收SO2并探究吸收后溶液的性質(zhì)，吸收過程中所引起的溶液體積變化和揮發(fā)可忽略。下列說法正確的是(B)序號實驗操作和現(xiàn)象實驗1向20mL0.1mol·L-1氨水中通入0.001molSO2，測得反應(yīng)后溶液pH>7實驗2向“實驗1”所得溶液中繼續(xù)通入0.001molSO2，測得反應(yīng)后溶液pH＝4.1實驗3取“實驗2”所得溶液，向其中加入過量Ba(OH)2溶液，產(chǎn)生白色沉淀實驗4取“實驗2”所得溶液，向其中加入NH3·H2O至溶液pH＝7A．“實驗1”得到的溶液中：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝2c(SOeq\o\al(2-,3))＋c(OH－)B．“實驗2”得到的溶液中：eq\f(c（NHeq\o\al(＋,4)）,c(NH3·H2O))>eq\f(c（HSOeq\o\al(－,3)）,c(H2SO3))C．“實驗3”發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：NHeq\o\al(＋,4)＋H＋＋SOeq\o\al(2-,3)＋2OH－＋Ba2+=NH3·H2O＋BaSO3↓D．“實驗4”得到的溶液中：c(NH3·H2O)＝c(H2SO3)－2c(SOeq\o\al(2-,3))解析：“實驗1”得到的溶液中，由電荷守恒得：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(H＋)＝2c(SOeq\o\al(2-,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(OH－)，A錯誤；存在電離平衡：NH3·H2O?NHeq\o\al(＋,4)＋OH－、H2SO3?H＋＋HSOeq\o\al(－,3)，則eq\f(c（NHeq\o\al(＋,4)）,c(NH3·H2O))＝eq\f(Kb,c(OH－))＝eq\f(1.8×10-5,10-9.9)＝1.8×104.9，eq\f(c（HSOeq\o\al(－,3)）,c(H2SO3))＝eq\f(Ka1,c(H＋))＝eq\f(1.4×10-2,10-4.1)＝1.4×102.1，所以eq\f(c（NHeq\o\al(＋,4)）,c(NH3·H2O))>eq\f(c（HSOeq\o\al(－,3)）,c(H2SO3))，B正確；向“實驗1”所得溶液中繼續(xù)通入0.001molSO2，此時NH3·H2O和SO2恰好完全反應(yīng)生成NH4HSO3，則“實驗2”所得溶液為NH4HSO3溶液，加入過量Ba(OH)2溶液發(fā)生反應(yīng)的離子方程式：NHeq\o\al(＋,4)＋HSOeq\o\al(－,3)＋2OH－＋Ba2+=NH3·H2O＋BaSO3↓＋H2O，C錯誤；取“實驗2”所得溶液，向其中加入NH3·H2O至溶液pH＝7，由電荷守恒和c(H＋)＝c(OH－)可得：c(NHeq\o\al(＋,4))＝2c(SOeq\o\al(2-,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))，“實驗2”所得溶液為NH4HSO3溶液，此時由元素守恒得：c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝c(SOeq\o\al(2-,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(H2SO3)，再加入NH3·H2O至溶液pH＝7，則c(NHeq\o\al(＋,4))＋c(NH3·H2O)＝2c(SOeq\o\al(2-,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(NH3·H2O)>c(SOeq\o\al(2-,3))＋c(HSOeq\o\al(－,3))＋c(H2SO3)，即c(NH3·H2O)>c(H2SO3)－c(SOeq\o\al(2-,3))>c(H2SO3)－2c(SOeq\o\al(2-,3))，D錯誤。5．(2025·山東部分學校聯(lián)考)H2C2O4為二元弱酸。常溫下，配制一組c(H2C2O4)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(C2Oeq\o\al(2-,4))＝0.100mol·L-1的H2C2O4和NaOH混合溶液，溶液中部分粒子的物質(zhì)的量濃度隨pH的變化曲線如圖所示。下列指定溶液中粒子的物質(zhì)的量濃度關(guān)系錯誤的是(D)A．pH＝2.5的溶液中：c(H2C2O4)＋c(C2Oeq\o\al(2-,4))<c(HC2Oeq\o\al(－,4))B．c(Na＋)＝0.100mol·L-1的溶液中：c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(OH－)＋c(C2Oeq\o\al(2-,4))C.pH＝7的溶液中：c(Na＋)>2c(C2Oeq\o\al(2-,4))D．c(HC2Oeq\o\al(－,4))>c(C2Oeq\o\al(2-,4))的溶液中：c(Na＋)>0.100mol·L-1＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))解析：由圖像可知，pH＝2.5的溶液中c(H2C2O4)和c(C2Oeq\o\al(2-,4))濃度之和小于c(HC2Oeq\o\al(－,4))，即c(H2C2O4)＋c(C2Oeq\o\al(2-,4))<c(HC2Oeq\o\al(－,4))，A正確；依據(jù)溶液中電荷守恒和元素守恒分析，c(Na＋)＝0.100mol·L-1的溶液為NaHC2O4溶液，溶液中存在電荷守恒c(H＋)＋c(Na＋)＝2c(C2Oeq\o\al(2-,4))＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(OH－)和元素守恒c(Na＋)＝c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(C2Oeq\o\al(2-,4))＋c(H2C2O4)，將兩式合并得到(或根據(jù)NaHC2O4溶液中的質(zhì)子守恒得到)c(H＋)＋c(H2C2O4)＝c(OH－)＋c(C2Oeq\o\al(2-,4))，B正確；pH＝7的溶液呈中性，c(H＋)＝c(OH－)，根據(jù)電荷守恒c(H＋)＋c(Na＋)＝2c(C2Oeq\o\al(2-,4))＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(OH－)可知，c(Na＋)＝2c(C2Oeq\o\al(2-,4))＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))，故c(Na＋)>2c(C2Oeq\o\al(2-,4))，C正確；由圖像可知，c(HC2Oeq\o\al(－,4))＝c(C2Oeq\o\al(2-,4))的溶液呈酸性[即c(H＋)>c(OH－)]且c(H2C2O4)＝0，c(H2C2O4)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(C2Oeq\o\al(2-,4))＝2c(C2Oeq\o\al(2-,4))＝0.100mol·L-1，再根據(jù)電荷守恒c(H＋)＋c(Na＋)＝2c(C2Oeq\o\al(2-,4))＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(OH－)，得c(Na＋)<2c(C2Oeq\o\al(2-,4))＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＝0.100mol·L-1＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))，D錯誤。微專題(十)離子平衡圖像分析題型一滴定曲線分析1．常見滴定曲線酸堿滴定曲線沉淀滴定曲線常溫下，用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1CH3COOH溶液以向10mL0.1mol·L-1CuSO4溶液中滴加0.1mol·L-1的K2S溶液為例①一半點：V(NaOH溶液)＝10mL，溶質(zhì)是等物質(zhì)的量的CH3COOH和CH3COONa。②中性點：pH＝7(b點)，溶質(zhì)是CH3COONa和少量的CH3COOH。③恰好反應(yīng)點：V(NaOH溶液)＝20mL，溶質(zhì)是CH3COONa①曲線上任一點都代表平衡點，c(Cu2+)·c(S2-)＝Ksp。②滴定終點時(b點)為飽和CuS溶液，c(Cu2+)＝c(S2-)。③滴定終點以前線上點(如a點)，代表c(Cu2+)>c(S2-)；滴定終點以后線上點(如c點)，代表c(Cu2+)<c(S2-)2.抓住特殊點分析變化趨勢(1)酸堿滴定曲線要抓住起點、半點、中和點、中性點及倍點五個特殊點，分析溶質(zhì)組成、平衡體系。(2)沉淀滴定曲線要注意區(qū)分曲線外的各點與曲線上各點的關(guān)系(正確應(yīng)用Q與Ksp之間的關(guān)系)?！纠?】(2023·湖南卷)常溫下，用濃度為0.0200mol·L-1的NaOH標準溶液滴定濃度均為0.0200mol·L-1的HCl和CH3COOH的混合溶液，滴定過程中溶液的pH隨ηeq\b\lc\[\rc\](\a\vs4\al\co1(η＝\f(V（標準溶液）,V（待測溶液）)))的變化曲線如圖所示。下列說法錯誤的是(D)A．Ka(CH3COOH)約為10-4.76B．點a：c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(CH3COO－)＋c(CH3COOH)C．點b：c(CH3COOH)<c(CH3COO－)D．水的電離程度：a<b<c<d解析：由題圖知，a點時NaOH溶液和HCl恰好完全反應(yīng)生成NaCl和水，CH3COOH未發(fā)生反應(yīng)，溶質(zhì)成分為NaCl和CH3COOH；c(CH3COOH)＝0.0100mol·L-1，c(H＋)＝10-3.38mol·L-1，Ka(CH3COOH)＝eq\f(c(H＋)·c(CH3COO－),c(CH3COOH))≈eq\f(10-3.38×10-3.38,0.01)＝10-4.76，A正確。存在元素守恒關(guān)系c(Na＋)＝c(Cl－)＝c(CH3COOH)＋c(CH3COO－)，B正確。b點時NaOH溶液反應(yīng)掉一半的CH3COOH，溶質(zhì)成分為NaCl、CH3COOH和CH3COONa；pH<7，溶液顯酸性，說明CH3COOH的電離程度大于CH3COO－的水解程度，則c(CH3COOH)<c(CH3COO－)，C正確。c點時NaOH溶液與CH3COOH恰好完全反應(yīng)，溶質(zhì)成分為NaCl、CH3COONa；d點時NaOH過量，溶質(zhì)成分為NaCl、CH3COONa和NaOH，c點溶液中CH3COO－水解促進水的電離，d點堿過量，會抑制水的電離，則水的電離程度c>d，D錯誤。【即時訓(xùn)練1】(2025·河北石家莊二中高三期末)用0.1000mol·L-1Na2SO4標準溶液滴定20.00mLBaCl2溶液，測得溶液電導(dǎo)率(δ)及－lgc(Ba2+)隨滴入Na2SO4標準溶液的體積[V(Na2SO4溶液)]的變化關(guān)系如圖所示。下列說法不正確的是(B)A．BaCl2溶液的濃度為0.1000mol·L-1B．等電荷濃度的Na＋比Ba2+導(dǎo)電能力差C．Ksp(BaSO4)＝10-10D．配制上述硫酸鈉溶液需用到燒杯、玻璃棒解析：拐點處是恰好完全反應(yīng)的終點，發(fā)生的反應(yīng)為Na2SO4＋BaCl2=BaSO4↓＋2NaCl。由化學方程式可知，0.1000mol·L-1×20mL＝c(BaCl2)×20mL，可得c(BaCl2)＝0.1000mol·L-1，A正確；電導(dǎo)率起點時是0.1000mol·L-1BaCl2溶液，則c(Ba2+)＝0.1000mol·L-1，c(Cl－)＝0.2000mol·L-1，電導(dǎo)率拐點時是0.1000mol·L-1NaCl溶液，則c(Na＋)＝0.1000mol·L-1，c(Cl－)＝0.1000mol·L-1，電荷濃度起點是拐點的2倍，但電導(dǎo)率不是2倍，說明等電荷濃度的Na＋比Ba2+導(dǎo)電能力強，B錯誤；恰好完全反應(yīng)的終點時，溶液中的鋇離子和硫酸根處于沉淀溶解平衡狀態(tài)，此時－lgc(Ba2+)＝5，由此可得Ksp(BaSO4)＝c(Ba2+)·c(SOeq\o\al(2-,4))＝10-10，C正確；配制題述硫酸鈉溶液需用到燒杯、玻璃棒、托盤天平、容量瓶等，D正確。題型二分布系數(shù)曲線分析1．透析分布曲線奠定思維方向分布曲線是指以pH為橫坐標、分布系數(shù)(即組分的平衡濃度占總濃度的分數(shù))為縱坐標的關(guān)系曲線。一元弱酸(以CH3COOH為例)二元弱酸(以H2C2O4為例)注：pKa為電離常數(shù)的負對數(shù)δ0為CH3COOH的分布系數(shù)，δ1為CH3COO－的分布系數(shù)δ0為H2C2O4的分布系數(shù)，δ1為HC2Oeq\o\al(－,4)的分布系數(shù)，δ2為C2Oeq\o\al(2-,4)的分布系數(shù)2.明確解題要領(lǐng)快速準確作答(1)“讀曲線”——每條曲線所代表的粒子及變化趨勢。(2)“讀濃度”——通過橫坐標的垂線，判斷出某pH時的粒子濃度。(3)“用交點”——交點是某兩種粒子濃度相等的點，可計算電離常數(shù)K。(4)“可替換”——根據(jù)溶液中的元素守恒進行替換，分析得出結(jié)論?！纠?】(2024·江西卷)廢棄電池中錳可通過浸取回收。某溫度下，MnSO4在不同濃度的KOH水溶液中，若Mn(Ⅱ)的分布系數(shù)δ與pH的關(guān)系如圖。下列說法正確的是(C)已知：Mn(OH)2難溶于水，具有兩性；δ(MnOH＋)＝eq\f(c(MnOH＋),c(Mn2+)＋c(MnOH＋)＋c（HMnOeq\o\al(－,2)）＋c[Mn(OH)eq\o\al(2-,4)]＋c（MnOeq\o\al(2-,2)）)。A．曲線z為δ(MnOH＋)B．O點，c(H＋)＝eq\f(2,3)×10-10.2C．P點，c(Mn2+)＜c(K＋)D．Q點，c(SOeq\o\al(2-,4))＝2c(MnOH＋)＋2c(MnOeq\o\al(2-,2))解析：Mn(OH)2難溶于水，具有兩性，某溫度下，MnSO4在不同濃度的KOH水溶液中，Mn(Ⅱ)的分布系數(shù)δ與pH的關(guān)系如題圖，結(jié)合曲線變化和分布分數(shù)可知，pH較小時，錳元素存在形式為Mn2+，則曲線x為Mn2+，曲線y為MnOH＋，曲線z為HMnOeq\o\al(－,2)，A錯誤；圖中O點存在平衡Mn2+＋OH－?MnOH＋，在P點時c(Mn2+)＝c(MnOH＋)，pH＝10.2，K＝eq\f(c(MnOH＋),c(Mn2+)×c(OH－))＝eq\f(1,c(OH－))＝eq\f(c(H＋),Kw)＝eq\f(10-10.2,10-14)＝103.8，O點δ(Mn2+)＝0.6時，δ(MnOH＋)＝0.4，則c(OH－)＝eq\f(0.4,0.6)×10-3.8mol·L-1＝eq\f(2,3)×10-3.8mol·L-1，則c(H＋)＝eq\f(3,2)×10-10.2mol·L-1，B錯誤；P點時δ(Mn2+)＝δ(MnOH＋)＝0.5，溶液中含錳元素的粒子只有這兩種，根據(jù)元素守恒有c(Mn2+)＋c(MnOH＋)＝c(SOeq\o\al(2-,4))，且c(Mn2+)＝c(MnOH＋)①，即2c(Mn2+)＝c(SOeq\o\al(2-,4))②，根據(jù)電荷守恒有2c(Mn2+)＋c(MnOH＋)＋c(H＋)＋c(K＋)＝2c(SOeq\o\al(2-,4))＋c(OH－)③，將①和②代入③得到c(H＋)＋c(K＋)＝c(Mn2+)＋c(OH－)，此時pH＝10.2，c(H＋)＜c(OH－)，則c(Mn2+)＜c(K＋)，C正確；Q點時，根據(jù)圖像溶液中存在元素守恒：c(SOeq\o\al(2-,4))＝c(Mn2+)＋c(MnOH＋)＋c(HMnOeq\o\al(－,2))＋c(MnOeq\o\al(2-,2))＋c[Mn(OH)eq\o\al(2-,4)]，且c(MnOH＋)＝c(HMnOeq\o\al(－,2))，c(MnOeq\o\al(2-,2))＝c[Mn(OH)eq\o\al(2-,4)]，則c(SOeq\o\al(2-,4))＝c(Mn2+)＋2c(MnOH＋)＋2c(MnOeq\o\al(2-,2))，故c(SOeq\o\al(2-,4))＞2c(MnOH＋)＋2c(MnOeq\o\al(2-,2))，D錯誤?！炯磿r訓(xùn)練2】(2024·安徽淮北一模)向20mL0.1mol·L-1H2A溶液中滴加0.1mol·L-1NaOH溶液，H2A、HA－、A2-的百分含量δ[δ(H2A)＝eq\f(c(H2A),c(H2A)＋c(HA－)＋c(A2-))]隨溶液pH的變化如圖所示。下列說法正確的是(D)A．Ka2的數(shù)量級為10-6B．a(chǎn)點對應(yīng)的V(NaOH溶液)＝10mLC．b點c(HA－)＋2c(A2-)＝0.1mol·L-1D．c點3c(A2-)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)解析：向20mL0.1mol·L-1H2A溶液中滴加0.1mol·L-1NaOH溶液，隨著溶液pH的增大，H2A的物質(zhì)的量分數(shù)減小，HA－的物質(zhì)的量分數(shù)先增大后減小，A2-的物質(zhì)的量分數(shù)增大。所以上圖曲線Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ分別表示H2A、HA－和A2-的百分含量(δ)隨pH變化關(guān)系曲線。c點c(HA－)＝c(A2-)，Ka2＝eq\f(c(H＋)c(A2-),c(HA－))＝c(H＋)＝10-6.6，數(shù)量級為10-7，A錯誤；a點c(HA－)＝c(H2A)，當?shù)渭?0mLNaOH溶液時，溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的NaHA和H2A，HA－的水解程度與H2A的電離程度不相等，c(HA－)≠c(H2A)，B錯誤；b點存在電荷守恒：c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2-)＝c(H＋)＋c(Na＋)，此時溶液呈酸性，c(OH－)<c(H＋)，c(Na＋)<0.1mol·L-1，c(H＋)和c(OH－)很小基本可以忽略，則c(HA－)＋2c(A2-)＝c(Na＋)＋c(H＋)－c(OH－)<0.1mol·L-1，C錯誤；c點c(HA－)＝c(A2-)，存在電荷守恒：c(OH－)＋c(HA－)＋2c(A2-)＝c(H＋)＋c(Na＋)，則3c(A2-)＋c(OH－)＝c(H＋)＋c(Na＋)，D正確。題型三對數(shù)曲線分析將溶液中某一粒子的濃度[如c(A)]或某些粒子濃度的比值eq\f(c(A),c(B))取常用對數(shù)，即lgc(A)或lgeq\f(c(A),c(B))得到的粒子濃度對數(shù)圖像。1．?？嫉膶?shù)圖像類型類型含義變化規(guī)律解題策略pH＝－lgc(H＋)氫離子濃度的常用對數(shù)負值pH越大，c(H＋)越小，溶液的堿性越強①先弄清楚是對數(shù)還是負對數(shù)。②弄清楚是什么的對數(shù)，如濃度對數(shù)、濃度比對數(shù)、體積比對數(shù)等。③弄清楚對數(shù)變化所表示的意義pC＝－lgc(C)C離子濃度的常用對數(shù)負值pC越大，c(C)越小lgeq\f(c(HX－),c(H2X))生成物濃度與反應(yīng)物濃度比的常用對數(shù)lgeq\f(c(HX－),c(H2X))越大，反應(yīng)向正反應(yīng)方向進行的程度越大lgeq\f(V,V0)稀釋后與稀釋前體積比的常用對數(shù)lgeq\f(V,V0)越大，稀釋程度越大AG＝lgeq\f(c(H＋),c(OH－))氫離子濃度與氫氧根離子濃度比的常用對數(shù)AG越大，酸性越強，中性時，eq\f(c(H＋),c(OH－))＝1，AG＝02.破解對數(shù)圖像的數(shù)據(jù)(1)運算法則：lgab＝lga＋lgb、lgeq\f(a,b)＝lga－lgb、lg1＝0。(2)運算突破點：如lgeq\f(c(A),c(B))＝0的點有c(A)＝c(B)；lgc(D)＝0的點有c(D)＝1mol·L-1。3．破解對數(shù)圖像的步驟(1)識圖像：觀察橫坐標、縱坐標的含義，看清每條曲線代表的粒子種類以及曲線的變化趨勢，計算電離常數(shù)時應(yīng)利用兩種粒子濃度相等的點，如lgeq\f(c(A),c(B))＝0。(2)找聯(lián)系：根據(jù)圖像中的坐標含義和曲線的交點，分析所給電解質(zhì)的電離平衡常數(shù)或pH與縱、橫坐標之間的聯(lián)系。(3)想原理：涉及電離平衡常數(shù)，寫出平衡常數(shù)表達式，在識圖像、想原理的基礎(chǔ)上，將圖像與原理結(jié)合起來思考。(4)用公式：運用對數(shù)計算公式分析。【例3】(2024·河北卷)在水溶液中，CN－可與多種金屬離子形成配離子。X、Y、Z三種金屬離子分別與CN－形成配離子達平衡時，lgeq\f(c（金屬離子）,c（配離子）)與－lgc(CN－)的關(guān)系如圖。下列說法正確的是(B)A．99%的X、Y轉(zhuǎn)化為配離子時，兩溶液中CN－的平衡濃度：X>YB．向Q點X、Z的混合液中加少量可溶性Y鹽，達平衡時eq\f(c(X),c（X配離子）)>eq\f(c(Z),c（Z配離子）)C．由Y和Z分別制備等物質(zhì)的量的配離子時，消耗CN－的物質(zhì)的量Y<ZD．若相關(guān)離子的濃度關(guān)系如P點所示，Y配離子的解離速率小于生成速率解析：99%的X、Y轉(zhuǎn)化為配離子時，溶液中eq\f(c(X),c（X配離子）)＝eq\f(c(Y),c（Y配離子）)＝eq\f(1%,99%)，則lgeq\f(c(X),c（X配離子）)＝lgeq\f(c(Y),c（Y配離子）)≈－2，根據(jù)題圖可知，縱坐標約為－2時，溶液中－lgcX(CN－)>－lgcY(CN－)，則溶液中CN－的平衡濃度：X<Y，A錯誤；Q點時lgeq\f(c(X),c（X配離子）)＝lgeq\f(c(Z),c（Z配離子）)，即eq\f(c(X),c（X配離子）)＝eq\f(c(Z),c（Z配離子）)，加入少量可溶性Y鹽后，會消耗CN－形成Y配離子，使得溶液中c(CN－)減小(沿橫坐標軸向右移動)，lgeq\f(c(X),c（X配離子）)與lgeq\f(c(Z),c（Z配離子）)曲線在Q點相交后，隨著－lgc(CN－)繼續(xù)增大，X對應(yīng)曲線位于Z對應(yīng)曲線上方，即lgeq\f(c(X),c（X配離子）)>lgeq\f(c(Z),c（Z配離子）)，則eq\f(c(X),c（X配離子）)>eq\f(c(Z),c（Z配離子）)，B正確；設(shè)金屬離子形成配離子的過程為金屬離子＋mCN－?配離子，則平衡常數(shù)K＝eq\f(c（配離子）,c（金屬離子）·cm(CN－))，lgK＝lgeq\f(c（配離子）,c（金屬離子）)－mlgc(CN－)＝－lgeq\f(c（金屬離子）,c（配離子）)－mlgc(CN－)，即lgeq\f(c（金屬離子）,c（配離子）)＝－mlgc(CN－)－lgK，故X、Y、Z三種金屬離子形成配離子時結(jié)合的CN－越多，對應(yīng)lgeq\f(c（金屬離子）,c（配離子）)～－lgc(CN－)曲線斜率越大，由題圖知，曲線斜率：Y>Z，則由Y、Z制備等物質(zhì)的量的配離子時，消耗CN－的物質(zhì)的量：Z<Y，C錯誤；由P點狀態(tài)移動到形成Y配離子的反應(yīng)的平衡狀態(tài)時，－lgc(CN－)不變，lgeq\f(c(Y),c（Y配離子）)增大，即c(Y)增大、c(Y配離子)減小，則P點狀態(tài)Y配離子的解離速率>生成速率，D錯誤。【即時訓(xùn)練3】(2024·河北邢臺五岳聯(lián)盟模擬)常溫下，向含Ag＋、Pd2+、Hgeq\o\al(2+,2)的溶液中滴加KSCN溶液，混合液中－lgc(M)[M＝Ag＋、Pd2+、Hgeq\o\al(2+,2)]與－lgc(SCN－)的關(guān)系如圖所示。已知：Ksp[Hg2(SCN)2]>Ksp[Pd(SCN)2]。下列敘述正確的是(D)A．L2直線代表－lgc(Pd2+)與－lgc(SCN－)的關(guān)系B．圖像中G點坐標為(7.82，4.74)C．向含Ag＋、Pd2+和Hgeq\o\al(2+,2)的混合溶液中滴加KSCN溶液，最先產(chǎn)生的沉淀是Pd(SCN)2D．Hg2(SCN)2＋Pd2+?Pd(SCN)2＋Hgeq\o\al(2+,2)的平衡常數(shù)K大于100解析：L1、L2的斜率相等，說明對應(yīng)難溶鹽的組成類型相同，又因為Ksp[Hg2(SCN)2]>Ksp[Pd(SCN)2]，所以L1直線代表－lgc(Pd2+)與－lgc(SCN－)的關(guān)系，L2直線代表－lgc(Hgeq\o\al(2+,2))與－lgc(SCN－)的關(guān)系，L3直線代表－lgc(Ag＋)與－lgc(SCN－)的關(guān)系，Ksp[Hg2(SCN)2]＝10-19.51，Ksp[Pd(SCN)2]＝10-22.36，Ksp(AgSCN)＝10-11.99，A錯誤；G點時，c(Hgeq\o\al(2+,2))＝c(Ag＋)，eq\f(Ksp[Hg2(SCN)2],Ksp(AgSCN))＝c(SCN－)＝10-7.52，此時c(Hgeq\o\al(2+,2))＝c(Ag＋)＝10-4.47，所以G點坐標為(7.52，4.77)，B錯誤；混合液中金屬離子的起始濃度不一定相等，無法判斷沉淀先后順序，C錯誤；K＝eq\f(Ksp[Hg2(SCN)2],Ksp[Pd(SCN)2])＝102.85>100，D正確。1．(2024·河南濮陽一模)常溫下，用0.1000mol·L-1NaOH溶液滴定20.00mL0.1000mol·L-1H3PO4溶液的pH變化如圖所示。下列說法正確的是(D)A．先用甲基橙作指示劑，滴定終點時溶液由紅色變?yōu)槌壬獴．X點到Y(jié)點發(fā)生的反應(yīng)為H3PO4＋2OH－=HPOeq\o\al(2-,4)＋2H2OC．常溫下，HPOeq\o\al(2-,4)的水解常數(shù)小于其電離常數(shù)D．常溫下，H3PO4＋HPOeq\o\al(2-,4)?2H2POeq\o\al(－,4)的平衡常數(shù)K＝105.05解析：第一個化學計量點的pH＝4.7，甲基橙的變色范圍為3.1～4.4，終點時溶液由橙色變?yōu)辄S色，A錯誤；X點到Y(jié)點是磷酸二氫鈉逐漸轉(zhuǎn)化為磷酸氫二鈉，發(fā)生的反應(yīng)為H2POeq\o\al(－,4)＋OH－?HPOeq\o\al(2-,4)＋H2O，B錯誤；第二個化學計量點的含磷物種主要是HPOeq\o\al(2-,4)，此時溶液的pH＝9.7>7，顯堿性，說明HPOeq\o\al(2-,4)的水解常數(shù)大于其電離常數(shù)，C錯誤；由圖中c(H3PO4)＝c(H2POeq\o\al(－,4))時溶液的pH＝2.16可知，H3PO4?H2POeq\o\al(－,4)＋H＋的Ka1(H3PO4)＝10-2.16，由圖中c(H2POeq\o\al(－,4))＝c(HPOeq\o\al(2-,4))時溶液的pH＝7.21可知，H2POeq\o\al(－,4)?HPOeq\o\al(2-,4)＋H＋的Ka2(H3PO4)＝10-7.21，兩式相減得到H3PO4＋HPOeq\o\al(2-,4)?2H2POeq\o\al(－,4)的平衡常數(shù)K＝eq\f(Ka1,Ka2)＝eq\f(10-2.16,10-7.21)＝105.05，D正確。2．(2024·山西省際名校一模)某研究小組利用電位滴定法研究鹽酸滴加亞磷酸鈉(Na2HPO3)溶液過程中的化學變化，得到電極電位U和溶液pH隨鹽酸滴加的體積變化曲線如下圖所示。[已知：①電位滴定法的原理：在化學計量點附近，被測離子濃度發(fā)生突躍，指示電極電位也發(fā)生了突躍，進而確定滴定終點。②亞磷酸(H3PO3)是二元弱酸，其電離常數(shù)分別是Ka1＝10-1.4，Ka2＝10-6.7。]下列說法正確的是(D)A．滴定過程需要加入酚酞作指示劑B．反應(yīng)2H＋＋HPOeq\o\al(2-,3)?H3PO3的平衡常數(shù)K＝10-8.1C．水的電離程度：a<c<bD．a(chǎn)點對應(yīng)的溶液中粒子濃度大小關(guān)系為c(Na＋)>c(Cl－)>c(H2POeq\o\al(－,3))>c(H＋)>c(OH－)解析：電位滴定是通過電極電位突躍來判斷滴定終點，不需要指示劑，A錯誤；H3PO3?H＋＋H2POeq\o\al(－,3)，Ka1＝10-1.4①，H2POeq\o\al(－,3)?H＋＋HPOeq\o\al(2-,3)，Ka2＝10-6.7②，由①＋②可得：H3PO3?2H＋＋HPOeq\o\al(2-,3)的平衡常數(shù)為Ka1·Ka2＝10-1.4×10-6.7＝10-8.1，則2H＋＋HPOeq\o\al(2-,3)?H3PO3的平衡常數(shù)應(yīng)該為K＝108.1，B錯誤；a到c到b的過程是鹽中加酸的過程，水的電離程度越來越小，a>c>b，C錯誤；a點對應(yīng)溶質(zhì)為等物質(zhì)的量的NaH2PO3和NaCl，c(Na＋)>c(Cl－)>c(H2POeq\o\al(－,3))，H2POeq\o\al(－,3)的電離平衡常數(shù)Ka2＝10-6.7，H2POeq\o\al(－,3)水解平衡常數(shù)Kh2＝eq\f(Kw,Ka1)＝eq\f(10-14,10-1.4)＝10-12.6<Ka2，H2POeq\o\al(－,3)的電離程度大于水解程度，pH<7，c(H＋)>c(OH－)，D正確。3．(2024·浙江6月選考)室溫下，H2S水溶液中各含硫粒子物質(zhì)的量分數(shù)δ隨pH變化關(guān)系如下圖[例如δ(H2S)＝eq\f(c(H2S),c(H2S)＋c(HS－)＋c(S2-))]。已知：Ksp(FeS)＝6.3×10-18，Ksp[Fe(OH)2]＝4.9×10-17。下列說法正確的是(C)A．溶解度：FeS大于Fe(OH)2B．以酚酞為指示劑(變色的pH范圍8.2～10.0)，用NaOH標準溶液可滴定H2S水溶液的濃度C．忽略S2-的第二步水解，0.10mol·L-1的Na2S溶液中S2-水解率約為62%D．0.010mol·L-1的FeCl2溶液中加入等體積0.20mol·L-1的Na2S溶液，反應(yīng)初始生成的沉淀是FeS解析：在H2S溶液中存在電離平衡：H2S?H＋＋HS－、HS－?H＋＋S2-，隨著pH的增大，H2S的物質(zhì)的量分數(shù)逐漸減小，HS－的物質(zhì)的量分數(shù)先增大后減小，S2-的物質(zhì)的量分數(shù)逐漸增大。圖中曲線①②③依次代表H2S、HS－、S2-的物質(zhì)的量分數(shù)隨pH的變化，由①和②交點的pH＝7可知Ka1(H2S)＝1×10-7，由②和③交點的pH＝13.0可知Ka2(H2S)＝1×10-13。FeS的溶解平衡為FeS(s)?Fe2+(aq)＋S2-(aq)，飽和FeS溶液物質(zhì)的量濃度為eq\r(Ksp(FeS))＝eq\r(6.3×10-18)mol·L-1＝eq\r(6.3)×10-9mol·L-1，F(xiàn)e(OH)2的溶解平衡為Fe(OH)2?Fe2+(aq)＋2OH－(aq)，飽和Fe(OH)2溶液物質(zhì)的量濃度為eq\r(3,\f(Ksp[Fe(OH)2],4))＝eq\r(3,\f(4.9×10-17,4))mol·L-1＝eq\r(3,12.25)×10-6mol·L-1＞eq\r(6.3)×10-9mol·L-1，故溶解度：FeS小于Fe(OH)2，A錯誤；酚酞的變色范圍為8.2～10，若以酚酞為指示劑，用NaOH標準溶液滴定H2S水溶液，由圖可知，當酚酞發(fā)生明顯顏色變化時，反應(yīng)沒有完全，即不能用酚酞作指示劑判斷滴定終點，B錯誤；Na2S溶液中存在水解平衡S2-＋H2O?HS－＋OH－，水解平衡常數(shù)Kh(S2-)＝eq\f(c(HS－)·c(OH－),c(S2-))＝eq\f(c(HS－)·c(OH－)·c(H＋),c(S2-)·c(H＋))＝eq\f(Kw,Ka2(H2S))＝eq\f(1×10-14,1×10-13)＝0.1，設(shè)水解的S2-的濃度為xmol·L-1，則eq\f(x2,0.1－x)＝0.1，解得x≈0.062，S2-的水解率約為eq\f(0.062mol·L-1,0.1mol·L-1)×100%＝62%，C正確；0.01mol·L-1FeCl2溶液中加入等體積0.2mol·L-1Na2S溶液，瞬間得到0.005mol·L-1FeCl2和0.1mol·L-1Na2S的混合液，結(jié)合C項，瞬時c(Fe2+)·c(S2-)＝0.005×(0.1－0.062)＝1.9×10-4＞Ksp(FeS)，c(Fe2+)·c2(OH－)＝0.005×0.0622＝1.922×10-5＞Ksp[Fe(OH)2]，故反應(yīng)初始生成的沉淀是FeS和Fe(OH)2，D錯誤。4．(2024·重慶烏江新高考協(xié)作體高三期中)室溫下，某濃度的H2C2O4溶液在不同pH下，測得pc(H2C2O4)、pc(HC2Oeq\o\al(－,4))、pc(C2Oeq\o\al(2-,4))的變化如圖所示。下列說法正確的是(C)已知：pc(H2C2O4)＝－lgc(H2C2O4)，其他類似。A．曲線①表示pc(C2Oeq\o\al(2-,4))隨pH的變化B．H2C2O4的pKa1＝3.82C．b點對應(yīng)的pH約為2.54D.1.25<pH<3.82，c(H2C2O4)＋c(HC2Oeq\o\al(－,4))＋c(C2Oeq\o\al(2-,4))先減小后增大解析：根據(jù)H2C2O4?H＋＋HC2Oeq\o\al(－,4)、HC2Oeq\o\al(