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文檔簡介
《助劑生產(chǎn)技術(shù)》課程
職業(yè)教育精細(xì)化工技術(shù)專業(yè)教學(xué)資源庫(2019-51)鉛鹽類熱穩(wěn)定劑主要內(nèi)容
鉛穩(wěn)定是最發(fā)現(xiàn)并用于PVC的,至今仍是熱穩(wěn)定劑的主要品種之一。由鉛穩(wěn)定劑的價(jià)格低廉,熱穩(wěn)定性好,優(yōu)點(diǎn),所以在日本鉛穩(wěn)定劑(包括鉛的皂類)約占整個(gè)穩(wěn)定劑用量的50%;而在我國則主要以鉛類穩(wěn)定劑為。盡管它的毒性大,其應(yīng)用愈來愈受到一定的限制。
鉛類穩(wěn)定劑主要是鹽基性鉛鹽,即帶有未成鹽的一氧化鉛(俗稱為鹽基)的無機(jī)酸鉛和有機(jī)酸鉛。它們都具有很強(qiáng)的結(jié)合氯化氫的能力,而對于PVC脫氯化氫的反應(yīng)本身,既無促進(jìn)作用也無抑制作用,所以是作為氯化氫的捕獲劑而使用。事實(shí)上,一氧化鉛也有很強(qiáng)的結(jié)合氯化氫的能力,也可作為PVC類聚合材料的熱穩(wěn)定劑,但由于它帶有黃色而使制品著色,所以很少單獨(dú)使用。鉛鹽類熱穩(wěn)定劑鉛類穩(wěn)定劑的主要優(yōu)點(diǎn)熱穩(wěn)定性、尤其是長期熱穩(wěn)定性好;電氣絕緣性好;有白色顏料的性能,覆蓋力大,因此耐候性好;可作為發(fā)泡劑的活性劑;具有潤滑性;價(jià)格低廉。鉛類穩(wěn)定劑的缺點(diǎn)
所得制品透明性差;毒性大,分散性差;易受疏化氫污染
由于其分散性差,相對密度大,所以用量大,常達(dá)5份以上。鹽基性鉛鹽是目前應(yīng)用最廣泛的穩(wěn)定劑。
由于其透明性差,所以主要用于管材,板材等硬質(zhì)不透明的制品及電線包覆材料等。作用原理鉛穩(wěn)定劑主要是通過捕獲分解出的HCI而抑制氯化氫對進(jìn)一步分解反應(yīng)所起的催化作用。生成的氯化鉛對脫氯化氫無促進(jìn)作用。羧酸鉛能與烯丙基氯起交換作用,起到熱穩(wěn)定的作用。制法在生產(chǎn)過中,表面處理工序是很重要的,經(jīng)過表面處理過的產(chǎn)品,分散性和加工性都能得到改善,為了使三鹽基硫酸鉛在PVC、氧磺化聚乙烯、聚丙烯中有良好的分散性、可進(jìn)行專門的涂蠟處理。三鹽基硫酸鉛分子中的結(jié)晶水在加熱到200C以上時(shí)可脫掉,無水的二鹽基硫酸鉛用在硬質(zhì)PVC中,可得到無空隙,無氣泡的制品。三鹽基硫酸鉛制備的工藝金屬鉛加入到巴爾噸鍋、在500℃空氣作用下生成次氧化鉛,再經(jīng)預(yù)熱電爐400℃到高溫電爐(620℃),進(jìn)一步氧化成黃丹(含量≥99.5%的氧化鉛),轉(zhuǎn)入盛有純水的黃丹桶中。將濕黃丹加入到預(yù)先放好1/2體積純水的送漿缸中,用攪打機(jī)將漿料攪拌均勻后,再開送漿泵,輸這到反應(yīng)鍋。補(bǔ)加純水,使禍中的固液比例約為1:2。加熱至40℃時(shí)再加人醋酸(按投料黃丹的0.5%計(jì))作為催化劑,升溫至50℃時(shí)停止加熱。再加入濃度為93%的硫酸(量為黃丹的11%左右,反應(yīng)0.5h至漿料完全變白為終點(diǎn),再經(jīng)干燥、粉碎、過篩、包裝,得成品三鹽基硫酸鉛。性能與用途
在鉛類穩(wěn)定劑發(fā)展的初期,由于其毒件對操作人員的身體健康有惡劣的影響,所以鉛類穩(wěn)定的推廣應(yīng)用曾一度受到了限制。后來通過改變其商品形態(tài),將其制成濕潤性粉末、膏狀物或粒狀物,從而在較大的程度上消除了加工時(shí)對操作人員的不良影響。
因此在近數(shù)十年里鉛類穩(wěn)定劑一直是熱穩(wěn)定劑中使用最多的一種。但無論如何,毒性始終是它的致命弱點(diǎn),例如,用作自來水管材的PVC管中,加入的鉛穩(wěn)定劑必須耐抽提,上水管中的鉛含必須控制在10-7以下。鉛類穩(wěn)定劑不同用途三鹽基硫酸鉛是使用最普遍的一種。它具有優(yōu)良的耐熱性和電絕緣性,耐候性尚好,持別適用于高溫加工,廣泛地用干各種不透明硬,軟制品及電纜料中。二鹽基業(yè)磷酸鉛的酎候性在鉛穩(wěn)定劑中是最好的,且白良好的耐初期著色性,可制得白色制品,但在高溫加工時(shí)有氣泡產(chǎn)生·鹽基性亞硫酸鉛的酎熱性、耐候性、加工性都比二鹽基硫酸鉛優(yōu)良,適用于高溫等野刻條件下的加工,主要用于硬制品和電纜料。二鹽基鄰苯二甲酸鉛耐熱性與耐候性兼優(yōu),作為軟質(zhì)PVC泡沫料的穩(wěn)定劑特別有效,適用于耐熱電線、泡沫塑料和樹脂糊?!?配方舉例(按百分重量計(jì))
(1)工業(yè)用不透明
PVC,100;三鹽基硫酸鉛,5;硬臘酸鋇,1.5;硬脂酸鉛,0.5;
變壓器油1.5。(2)硬質(zhì)不透明瓦楞板
PVC,100;
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