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《助劑生產(chǎn)技術(shù)》課程
職業(yè)教育精細(xì)化工技術(shù)專(zhuān)業(yè)教學(xué)資源庫(kù)(2019-51)金屬皂類(lèi)穩(wěn)定劑主要內(nèi)容概述
所謂金屬皂是指高級(jí)臘肪酸的金屬鹽,所以品種極多。作為PVC類(lèi)聚合材料熱穩(wěn)定劑的金屬皂則主要是硬脂酸,月桂酸,棕酸等的鋇、鎘、鉛、鈣,鋅、鎂、鍶,等金屬鹽。
除了高級(jí)脂肪酸的金屬鹽以外,還有芳香族酸,脂肪族酸以及酚或醇類(lèi)的金屬鹽類(lèi),如苯甲酸、水暢酸、環(huán)烷酸、烷基酚等的金屬鹽類(lèi)等,雖然它們不是“皂”,但人們?cè)诹?xí)慣上仍把它們和金屬皂類(lèi)相提并論。它們多是液體復(fù)合穩(wěn)定劑的主要成分。作用原理
金屬皂類(lèi)或金屬鹽類(lèi)熱穩(wěn)定劑在PVC配合物的熱加工中,主要通過(guò)獲氯化氫或羧酸基與PVC中的活潑氯原子,發(fā)生置換反應(yīng)而起到提高配合物熱穩(wěn)定性的目的。
一般來(lái)說(shuō),其反應(yīng)速度隨著金屬的不同而異,其順大體如下:Zn>Cd>Pb>Ca>BaPVC類(lèi)聚合物羧酸金屬鹽具有4方面的作用捕獲氯化氫;烯丙基氯的消除;交聯(lián)反應(yīng);所生成的氯化鋅和氯化鎘的作用;制備方法
金屬皂類(lèi)熱穩(wěn)定劑的工業(yè)生產(chǎn)方法大體分為直接法與復(fù)分解法兩種,其中尤以復(fù)分解法的應(yīng)用最為廣泛。復(fù)分解法又稱濕法:是用金屬的可溶鹽(如硝酸鹽、硫鹽或氯化物)與脂肪酸鈉進(jìn)行復(fù)分解反應(yīng)而制得。脂肪酸鈉一般是預(yù)先用脂肪酸與氫氧化鈉進(jìn)行皂化反應(yīng)而制得。以硬脂酸鎘為例將水及已融化的一級(jí)硬脂酸投入反應(yīng)釜內(nèi),加熱到78℃,在攪拌下緩緩加入稀堿液,皂化完全,經(jīng)分析合格后,繼續(xù)攪拌15min,使成均勻皂漿備用。將硫酸鎘溶于水后,徐徐加入皂漿內(nèi),溫度75~78℃,在攪拌下使所有皂漿均成為硬脂酸鎘沉淀,此時(shí)白色粉漿已呈與水分離的狀態(tài),再攪15min,經(jīng)過(guò)濾,水洗,攄干,在90~95C烘干,粉碎,分離雜質(zhì)后得成品。直接法亦稱干法直接法亦稱干法:是用脂肪酸與相應(yīng)的金屬氧化物熔融反應(yīng),制得脂肪酸皂性能及用途耐熱性
鎘、鋅皂初期耐熱性好;鋇、鈣、鎂、皂長(zhǎng)期耐熱性好,鉛皂的耐熱性為中等;耐候性
鎘、鋅、鉛、鋇、皂較好;潤(rùn)滑性
鉛、鎘皂的潤(rùn)滑性好,鋇、鈣、鎂、鍶皂的潤(rùn)滑性較差,但凝膠化性能好,酸根對(duì)潤(rùn)滑性也有影響,脂肪族比芳香族的要好,對(duì)于臘肪族羧酸來(lái)說(shuō),碳鏈愈長(zhǎng)則潤(rùn)滑性越好。壓析性
鋇、鈣、鎂、鍶皂容易產(chǎn)生壓析現(xiàn)象,而鋅,鎘、鉛皂的耐壓析性能較好,一般來(lái)說(shuō),脂肪酸皂的壓析性較芳香羧酸鹽高;對(duì)于脂肪酸皂而言,碳鏈越長(zhǎng),壓析現(xiàn)象越嚴(yán)重,而且噴霜現(xiàn)象嚴(yán)重。配方舉例(1)硬質(zhì)不透明瓦楞板:PVC,100份;硬脂酸鋇,2.1份;硬脂酸鎘,0.7份;硬脂酸鋅,0.2份;亞磷酸二苯酯,0.7份;雙酚A,0.2份;紫外線吸收劑,適量;著色劑,適量(2)無(wú)毒薄膜板:PVC,100份;DOP,45份;環(huán)氧樹(shù)脂,5.0份;硬脂酸鈣,2.0份;硬脂酸鋅,
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