內(nèi)蒙古自治區(qū)地方計(jì)量技術(shù)規(guī)范JJF(蒙)119—2025CalibrationSpecificationofAlkylmercury2025-05-01發(fā)布2025-08-01實(shí)施 烷基汞分析儀校準(zhǔn)規(guī)范歸口單位：內(nèi)蒙古自治區(qū)市場監(jiān)督管理局主要起草單位：內(nèi)蒙古自治區(qū)計(jì)量測試研究院參加起草單位：埃坭克儀器(北京)有限公司JJF(蒙)119—2025JJF（蒙）119—2025 （II） （1） （1） （1） （2） （2） （2） （2） （2） （2） （3） （4） （4） （5） （7） 8） 10） （11）JJF（蒙）119—2025本規(guī)范主要參考JJG548—2018《測汞儀》、JJG700-2016《氣相色譜儀》、GB/T14204-1993《水質(zhì)烷基汞的測定氣相色譜法》、掃捕集/氣相色譜-冷原子熒光光譜法》和HJ1269—2022《土壤和沉積物甲基汞和乙基汞1本規(guī)范適用于氣相色譜-原子熒光光譜法烷基汞分析儀的校準(zhǔn)。2引用文件本規(guī)范引用了下列文件：JJG700—2016氣相色譜儀GB/T14204—1993水質(zhì)烷基汞的測定氣相色譜法HJ977—2018水質(zhì)烷基汞的測定吹掃捕集/氣相色譜-冷原子熒光光譜法HJ1269—2022土壤和沉積物甲基汞和乙基汞的測定吹掃捕集/氣相色譜-冷原子熒光光譜法凡是注日期的引用文件，僅注日期的版本適用于本規(guī)范。烷基汞分析儀(以下簡稱分析儀)主要用于水質(zhì)、土壤、沉積物、礦物等樣品中烷基汞的測定。其工作原理是通過衍生化的方式，將樣品中甲基汞、乙基汞等轉(zhuǎn)化為揮發(fā)性的丙基汞化合物，經(jīng)吹掃捕集富集于捕集管中，對捕集管進(jìn)行快速加熱，使丙基汞化合物發(fā)生熱脫附并隨載氣進(jìn)入氣相色譜分離和高溫裂解還原后，通過冷原子熒光檢測器測量各烷基汞的含量。分析儀主要由氣路系統(tǒng)、進(jìn)樣系統(tǒng)、吹掃捕集系統(tǒng)、色譜分離及裂解系統(tǒng)、檢測系統(tǒng)和數(shù)據(jù)處理系統(tǒng)組成。分析儀結(jié)構(gòu)見圖1。吹掃氣氣相載氣°JJF（蒙）119—20252表1計(jì)量特性計(jì)量特性技術(shù)指標(biāo)線性誤差不超過±15%檢出限0.3pg定性重復(fù)性≤2%定量重復(fù)性5.1.2供電電源：電壓：AC（220±22）V，），重復(fù)測量，取響應(yīng)值（峰高或者峰面積）的算術(shù)平均值，按線性回歸法（見附錄B）得到Aiabxi xiJJF（蒙）119—20253sisia——擬合直線的截距；b——擬合直線的斜率，pg-1；xi——第i點(diǎn)按線性方程計(jì)算出的汞含量，pg；xsi——第i點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)溶液汞加入量，pg。次重復(fù)測量。按公式（4）計(jì)算響應(yīng)值（峰高或峰面積）的單次實(shí)驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)偏差s。s((A0iA0)2n-1A0i——第i次響應(yīng)值；A0——11次響應(yīng)值的算術(shù)平均值；n——測量次數(shù)，n=11。DL（5）DL——檢出限，pg。1RSD1A1nnAAn1A4JJF（蒙）119—2025 n——測量次數(shù)，n7。）；），g)進(jìn)行校準(zhǔn)的日期，如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效h)如果與校準(zhǔn)結(jié)果的有效性和應(yīng)用有關(guān)時，應(yīng)對被校樣品的抽m)校準(zhǔn)證書或校準(zhǔn)報(bào)告簽發(fā)人的簽名、職務(wù)或等效標(biāo)識、以及簽者、儀器本身質(zhì)量等因素所決定的，因此，送校JJF（蒙）119—20255稱取2.0g氫氧化鉀，溶于100mL水中，混勻，貯存于具搖勻，快速分裝于多個1.5mL帶密封墊的螺口玻璃瓶中，于-1表A.1甲基汞、乙基汞溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)名稱標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)編號特性量值±不確定度甲基汞溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW(E)0833641.00±0.04乙基汞溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW(E)08152474.2±2.7準(zhǔn)確稱取乙基汞溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)0.6739g準(zhǔn)確稱取表A.1中甲基汞溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)1.0000g于100mL容量瓶中，加入1mLA.5.2乙基汞儲備液，再加入0.2mL鹽酸和0.5mL冰醋準(zhǔn)確移取A.5.3甲基汞、乙基汞混合中間液5mL于50mL容量瓶中，加入0.2mL鹽酸和JJF（蒙）119—20256A.5.6校準(zhǔn)用甲基汞、乙基汞系列混合標(biāo)準(zhǔn)溶液配分別在60mL樣品瓶中加入40mL純水和0.5mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，按照表A.2移取表A.2甲基汞、乙基汞系列混合標(biāo)準(zhǔn)溶液配制方法汞含量/(pg)移取的混合標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度/(ng/mL)取樣體積/(μL)甲基汞+乙基汞甲基汞+乙基汞-----0.0+0.00.00+0.0005.0+5.00.10+0.105010.0+10.00.10+0.1020.0+20.00.10+0.1020050.0+50.01.0+1.050100+1001.0+1.0注：甲基汞、乙基汞溶液均有劇毒，取樣操作務(wù)必在通風(fēng)櫥進(jìn)行。分別在11個60mL樣品瓶中加入40mL純水和0.5mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，再準(zhǔn)確移JJF（蒙）119—2025xxxxxsi2SxAxsiAiB.2截距a：aAibxsi n——擬合直線點(diǎn)數(shù)，n=6。JJF（蒙）119—20258標(biāo)準(zhǔn)器名稱測量范圍不確定度溯源機(jī)構(gòu)名稱溯源證書編號溯源證書有效期至標(biāo)準(zhǔn)溶液汞加入量xsi/（pg）響應(yīng)值A(chǔ)i汞含量計(jì)算值xi/（pg）線性誤差xi/(%)123 平均值A(chǔ)i斜率b：乙基汞標(biāo)準(zhǔn)溶液汞加入量xsi/（pg）響應(yīng)值A(chǔ)i汞含量計(jì)算值xi/（pg）線性誤差xi/(%)123 平均值A(chǔ)i斜率b：JJF（蒙）119—20259序號123456789響應(yīng)值A(chǔ)0is=；DL=pg，擴(kuò)展不確定度（k=2）：乙基汞序號123456789響應(yīng)值A(chǔ)0is=；DL=pg，擴(kuò)展不確定度（k=2）：測量值A(chǔ)1i 平均值A(chǔ)1RSD1234567保留時間/s響應(yīng)值A(chǔ)1i乙基汞測量值A(chǔ)1i 平均值A(chǔ)1RSD1234567保留時間/s響應(yīng)值A(chǔ)1iJJF（蒙）119—2025標(biāo)準(zhǔn)溶液(pg)線性誤差（%）不確定度5.020.050.0乙基汞標(biāo)準(zhǔn)溶液(pg)線性誤差（%）不確定度5.020.050.0測量結(jié)果測量成分檢出限（pg）不確定度乙基汞測量結(jié)果測量成分定性重復(fù)性（%）定量重復(fù)性（%）乙基汞JJF（蒙）119—2025sixi100%（E.1）si 其中：xAia（E2）xi——第a點(diǎn)按線性方程計(jì)算出的汞含量，pg；xsi——第i點(diǎn)標(biāo)準(zhǔn)溶液汞加入量，pg。a——擬合直線的截距；b——擬合直線的斜率，pg-1。p(xi)1p(xsi)1各輸入量的不確定度互不相關(guān)，且xsi0r(xi)ur2(xi)ur2(xsi)ur(xi)——線性方程計(jì)算出的汞含量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度；ur(xsi)——標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度。E.4.1線性方程計(jì)算出的汞含量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度ur(xi)JJF（蒙）119—2025擬合直線輸入的標(biāo)準(zhǔn)溶液汞加入量分別為（0.0、5.0、10.0、20.0、50.0、100.0）擬合直線的殘余標(biāo)準(zhǔn)偏差s為：(abxsi)2 N2s N2s線性方程計(jì)算出的汞含量的標(biāo)準(zhǔn)不確定度u(xi)為： pNu(xi) (xixsi)2 (x pNu(xi)式中：N=18，p=3iur(xi)i表1峰高數(shù)據(jù)及不確定度計(jì)算表測量成分標(biāo)準(zhǔn)溶液汞加入量xsi(pg)峰高Ai平均值 Ai截距a斜率b(pg-1)sur(xi)(pg)甲基汞0.0107.28109.32100.53105.71134.57197.40343.35/5.01182.411205.321130.251172.662138.952097.482131.402122.6120.04100.623985.164101.334062.371.09%50.09925.739833.6710157.959972.4519825.2618976.4520871.1719890.961.36%乙基汞0.061.5258.3362.8260.8946.2369.993.666/5.0430.21448.05442.73440.330.58%739.22728.56748.92738.900.58%20.01423.631474.531462.761453.640.57%50.03425.813501.243373.063433.370.57%7104.927105.327098.450.70%E.4.2標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度ur(xsi)標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的不確定度由標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值引入確定度和常用玻璃量器、移液器、溫度影響及估讀引JJF（蒙）119—2025（1）甲基汞溶液標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書給出濃度為1.00μg/g,U=0.04 0.042%2.7e)在60mL樣品瓶中加入40mL純水和0.5mL乙酸-乙酸鈉緩沖溶液，移取50μL的混合標(biāo)配制過程中使用了200g（實(shí)際分度值0.1mg）電子天平、1mL和5mL單標(biāo)線吸量JJF（蒙）119—2025液體積V等于標(biāo)稱容量）單標(biāo)線吸量管所對應(yīng)的容量允許誤差分別為±0.008mL和±0.025MPEMPE 3V 30.67393E.4.2.3標(biāo)準(zhǔn)溶液引入的標(biāo)準(zhǔn)不確定度ur(xsi)配制過程中標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)定值、秤量、分度吸量管、獨(dú)立，則ur(xsi)計(jì)算如下：ur(xsi)2.75%），(xi)JJF（蒙）119—2025（2）乙基汞5pg：ucr(xi)%2.81%表2標(biāo)準(zhǔn)不確定度分量匯總表不確定度分量不確定度來源汞含量（pg）乙基汞ur(xi)擬合直線引入50.58%0.58%201.09%0.57%500.57%1.36%0.70%ur(xsi)標(biāo)準(zhǔn)溶液引入52.68%2.75