第五章中藥制劑分析蒽醌第1頁，共24頁。優(yōu)選第五章中藥制劑分析蒽醌第2頁，共24頁。蒽醌類化合物，主要存在于被子植物中，其中在蓼科植物中最多，例如：大黃、虎杖、何首烏等，還有茜草科的茜草，鼠李科等也含有多種蒽醌類化合物。單子葉植物中有百合科的蘆薈，另外在一些昆蟲、動物藥中亦有分布，如尖海龍中也發(fā)現(xiàn)有大黃素。第3頁，共24頁。萘醌：分布少數(shù)幾個科屬，如紫草科、柿樹科等

菲醌：裸子植物中有少量分布，如落羽松中的落羽松酮、落羽松二酮，另唇形科鼠尾草屬大多含菲醌類如丹參中的丹參酮、隱丹參酮。（苯醌：擔(dān)子菌色素，多孔菌酸，泛醌類）第4頁，共24頁。醌類臨床應(yīng)用：

1、瀉下作用：如大黃、番瀉葉（1）蒽醌苷的致瀉作用明顯大于苷元（2）分子中含羧基的蒽醌苷明顯大于不含羧基的蒽醌苷

(3)還原型的苷（蒽酚苷、蒽酮苷如番瀉苷A、B、C、D）>氧化型的苷（蒽醌苷）第5頁，共24頁。2、抗菌、抗病毒作用：

通常苷元作用大于苷3、心血管系統(tǒng)：4、抗腫瘤、抗抑郁作用：金絲桃素（蒽醌類）5、著色劑：許多醌類具有黃、紅、紫

第6頁，共24頁。蒽醌(anthraquinones)類成分的性質(zhì)：游離蒽醌與結(jié)合蒽醌因都含酚羥基，所以具有一定的酸性，能與不同堿形成類鹽物，在堿性溶液中溶解度較大。酸性由強(qiáng)至弱的順序是：-COOH>2個以上β-酚羥基>1個β-酚羥基（溶于NaHCO3）（Na2CO3）

>2個以上α-酚羥基>1個以上α-酚羥基（1%NaOH）

（5%NaOH）

第7頁，共24頁。蒽醌類成分的定性分析

化學(xué)顯色、薄層色譜、升華顯色

（一）

化學(xué)顯色反應(yīng)1、

Borntrager反應(yīng)：蒽醌類成分常具有酚羥基，遇堿顯紅---紫紅色

第8頁，共24頁。羥基蒽醌及具有游離酚羥基的蒽醌苷均可呈色，顯色特點(diǎn)①蒽酚、蒽酮、二蒽酮類化合物需經(jīng)過氧化形成蒽醌后才呈色。②游離蒽醌羥基位置不同，產(chǎn)生的顏色不同常用堿液（顯色劑）：氨氣、10%氫氧化鉀甲醇溶液、3%氫氧化鈉溶液或碳酸鈉溶液、50%哌啶的苯溶液、飽和碳酸鋰溶液第9頁，共24頁。

2、與金屬離子反應(yīng)：蒽醌類化合物中若具有α-酚羥基或具有鄰二酚羥基時與Mg2+形成絡(luò)合物而顯色，羥基位置不同，產(chǎn)生的顏色也不同一般用醋酸鎂3、對亞硝基二甲基苯胺反應(yīng)羥基蒽酮尤其是1、8—二羥基蒽酮衍生物，當(dāng)9或10位未取代時，能與0.1%的對亞硝基二甲基苯胺的吡啶溶液反應(yīng)而呈色可用于蒽酮類化合物的定性、定量該反應(yīng)不受蒽醌類、黃酮類、香豆精、糖及酚類的干擾第10頁，共24頁。（二）

薄層色譜法1、吸附劑

2、展開劑的選擇規(guī)律

蒽醌苷元：通常為不含水或甲醇的混合溶劑

如:大黃苷元:苯:甲酸乙酯:甲酸(75:24:1)用途最廣的展開劑：乙酸乙酯：甲醇：水100：16.5：13.5或適當(dāng)調(diào)整適于分離蒽醌苷、蒽醌苷元正丙醇：乙酸乙酯：水4：4：3和異丙醇：乙酸乙酯：水9：9：4適于分離番瀉苷和二蒽酮苷第11頁，共24頁。

3、顯色劑噴堿性試劑或醋酸鎂甲醇液，氨氣熏及紫外燈下看熒光，可見光下直接觀察色斑4、對照品的選擇單體化合物、混合提取物、標(biāo)準(zhǔn)藥材

第12頁，共24頁。（三）

升華法游離的蒽醌及其他醌類衍生物可用升華法得到升華物，可見光下觀察或加堿液顯色尤以大黃、含大黃制劑如牛黃解毒丸等較常用第13頁，共24頁。蒽醌類成分的定量分析

比色法、薄層色譜法、高效液相色譜法、重量法、紫外分光光度法、熒光分光光度法、極譜法、容量法第14頁，共24頁。（一）、比色法1、

直接測定蒽醌類化合物隨著酚羥基等助色團(tuán)的引入表現(xiàn)出一定的顏色，在可見光區(qū)比色直接測定第15頁，共24頁。2、

Borntrager反應(yīng)利用羥基蒽醌類遇堿呈色在500~550nm處有最大吸收常用堿液有NaOH、KOH、

NaOH-NH4OH缺點(diǎn)：（1）、呈色對光、氧不穩(wěn)定（2）、色素類雜質(zhì)遇堿同樣產(chǎn)生顏色（3）、呈色波長范圍大，反應(yīng)易產(chǎn)生不溶性顆粒

第16頁，共24頁。3、醋酸鎂反應(yīng)

不同蒽醌類化合物，最大吸收均為513nm

一般用0.5%醋酸鎂甲醇溶液

第17頁，共24頁。蒽醌衍生物瀉下作用強(qiáng)弱：

還原型的苷（蒽酚苷、蒽酮苷）>氧化型的苷（蒽醌苷）>游離蒽醌衍生物評價生藥及其制劑瀉下作用時，要了解蒽醌類化合物的氧化程度及與糖結(jié)合的程度一些國家藥典規(guī)定不僅要測定總蒽醌，還分別測定蒽醌苷元（游離蒽醌）及苷（結(jié)合蒽醌），氧化型蒽醌類（蒽醌），還原型蒽醌（蒽酮、蒽酚、二蒽酮），酸性蒽醌類（大黃酸類成分）

第18頁，共24頁。樣品經(jīng)提取可直接測游離蒽醌結(jié)合蒽醌苷可水解成游離苷元，蒽酮、二蒽酮類可氧化成蒽醌類，所以最終測定結(jié)果是相當(dāng)于游離蒽醌的量。第19頁，共24頁。游離、結(jié)合、還原型蒽醌、

酸性蒽醌測定的方法第20頁，共24頁。大黃的測定1、

游離蒽醌的測定生藥+氯仿提取加混合堿液顯色測定２、結(jié)合蒽醌（苷類）生藥＋酸（鹽酸或硫酸）水解氯仿（非極性溶劑）萃取少量水洗氯仿層至中性（因酸性較強(qiáng)對加堿液有干擾）混合堿液顯色測定得總蒽醌的量，從中減去游離蒽醌含量，即為結(jié)合蒽醌的含量第21頁，共24頁。３、大黃中還原型蒽醌類化合物的測定可將還原型蒽醌用適當(dāng)濃度（10%）FeCl3溶液先氧化成蒽醌類化合物，再加酸水解，然后同操作２測定含量。

４、大黃酸類化合物測定將２的氯