（優(yōu)選）分析化學(xué)計(jì)算第1頁(yè)，共29頁(yè)。練習(xí)：計(jì)算0.100mol/LNaAc液的pH值。查表得：Ka=1.8×10-5解：Ac-的水解反應(yīng)：Ac-+H2OHAc+OH-Kb=KW/Ka=5.7×10-10由于CKb≥20Kw，C/Kb

=0.010/5.7×10-10＞500，故可按最簡(jiǎn)式計(jì)算：第2頁(yè)，共29頁(yè)。練習(xí)：計(jì)算0.10mol/LNH3液的pH值。查表得：Kb=1.8×10-5解：由于CKb≥20Kw，C/Kb

=0.010/1.8×10-5＞500，故可按最簡(jiǎn)式計(jì)算：第3頁(yè)，共29頁(yè)。例：計(jì)算0.10mol/LH3PO4溶液的pH。解：查表：Ka1=7.6×10-3，Ka2=6.3×10-8，Ka3=4.4×10-13知：CaKa1≥20Kw,,<500,則H3PO4的酸度可根據(jù)近似公式來(lái)計(jì)算：

=2.4×10—2mol/L,pH=1.62第4頁(yè)，共29頁(yè)。例：計(jì)算0.10mol/LKHC2O4溶液的pH。已知Ka1=6.5×10-2Ka2=6.1×10-5解：由于CKa2＞20KW，C/Ka1＜20，故應(yīng)用近似式求算第5頁(yè)，共29頁(yè)。例：計(jì)算0.10mol/LNaHCO3溶液的pH。已知Ka1=4.2×10-7Ka2=5.6×10-11解：由于CKa2＞20KW，C/Ka1＞20，故應(yīng)用最簡(jiǎn)式求算第6頁(yè)，共29頁(yè)。練習(xí)：計(jì)算（1）0.10mol/LNaH2PO4液和（2）0.05mol/LNa2HPO4液的pH值。查表得：Ka1=7.6×10-3Ka2=6.3×10-8Ka3=4.4×10-13解：（1）由于CKa2＞20KW，C/Ka1＜20，故0.10mol/LNaH2PO4應(yīng)用最簡(jiǎn)式求算第7頁(yè)，共29頁(yè)。（2）由于CKa3＜20KW，C/Ka2＞20，故0.05mol/LNa2HPO4應(yīng)用最近似式求算第8頁(yè)，共29頁(yè)。6、緩沖溶液酸度的計(jì)算緩沖溶液：是一種對(duì)溶液的酸度起穩(wěn)定作用的溶液。一般是由弱酸及其共軛堿（如HAc+NaAc），或弱堿及其共軛酸（如NH3+NH4Cl）。緩沖溶液的pH計(jì)算公式：例：計(jì)算0.10MNH4Cl-0.20MNH3緩沖溶液的PH值。解：已知Kb=1.8×10-5，Ka=Kb/Kw=5.6×10-10，由于NH4Cl和NH3的濃度均較大，故可按下式計(jì)算：第9頁(yè)，共29頁(yè)。已知Zn2+-NH3溶液中，鋅的分析濃度0.020mol/l，游離氨[NH3]的濃度0.10mol/l，計(jì)算溶液中鋅－氨配合物中各型體的濃度。

鋅－氨配合物的lgβ1~lgβ4分別為2.27、4.61、7.01、9.06

解：第10頁(yè)，共29頁(yè)。例：計(jì)算pH=5時(shí)，EDTA的酸效應(yīng)系數(shù)，若此時(shí)EDTA各種型體總濃度為0.02mol/L，求[Y4-]解第11頁(yè)，共29頁(yè)。例題計(jì)算pH=9.0,CNH3=0.10mol/L解Zn(NH3)42+

的lg

1~lg

4分別為2.27,4.61,7.01,9.06

計(jì)算pH=11,CNH3=0.1mol/L時(shí)lg

Zn

第12頁(yè)，共29頁(yè)。例題：計(jì)算pH

=

9.0,

CNH3=

0.10mol/L

時(shí)的

lgK’ZnY

查表

pH=9.0,

查表

pH=9.0,從前面的例題，pH=9.0,CNH3=0.10mol/L解第13頁(yè)，共29頁(yè)。例題用0.020mol/LEDTA滴定同濃度的Zn2+。若溶液的pH=9.0,CNH3=0.20，計(jì)算化學(xué)計(jì)量點(diǎn)的pZn′sp,pZnsp,pY′sp,及pYsp。解：化學(xué)計(jì)量點(diǎn)時(shí)查表和根據(jù)前面計(jì)算知pH=9.0,CNH3=0.10mol/l第14頁(yè)，共29頁(yè)。例：在pH=10.00的氨性緩沖溶液中，以EBT為指示劑，用0.020mol/L的EDTA滴定0.020mol/L的Zn2+，終點(diǎn)時(shí)游離氨的濃度為0.20mol/L，計(jì)算終點(diǎn)誤差。解：第15頁(yè)，共29頁(yè)。第16頁(yè)，共29頁(yè)。例：假設(shè)Mg2+和EDTA的濃度皆為0.01mol/L，在pH=6時(shí)條件穩(wěn)定常數(shù)K’MY為多少？說(shuō)明此pH值條件下能否用EDTA標(biāo)液準(zhǔn)確滴定Mg2+？若不能滴定，求其允許的最低酸度？解：第17頁(yè)，共29頁(yè)。例：用0.02mol/L的EDTA滴定的Pb2+溶液，若要求ΔpPb’=0.2,TE%=0.1%,計(jì)算滴定Pb2+的最高酸度?解：第18頁(yè)，共29頁(yè)。例：為什么以EDTA滴定Mg2+時(shí)，通常在pH=10而不是在pH=5的溶液中進(jìn)行；但滴定Zn2+時(shí)，則可以在pH=5的溶液中進(jìn)行？解：第19頁(yè)，共29頁(yè)。例：用2×10-2mol/L的EDTA滴定2×10-2mol/L的Fe3+溶液，要求ΔpM’=±0.2，TE%=0.1%，計(jì)算滴定適宜酸度范圍?解：第20頁(yè)，共29頁(yè)。解：（1）已知：lgKPbY=18.0,lgKMgY=8.7,Ksp,Pb(OH)2=10-15.7能準(zhǔn)確滴定（2）pHL=4.4pHH=7.0適宜pH范圍為4.4~7.0用0.02mol/LEDTA滴定0.02mol/LPb2+和0.2mol/LMg2+混合物中的Pb2+

。求：（1）能否準(zhǔn)確滴定Pb2+

；（2）適宜的酸度范圍；（3）

最佳酸度；（4）若在pH=5.0進(jìn)行滴定，以二甲酚橙作指示劑，終點(diǎn)誤差為多少？（5）

終點(diǎn)時(shí)Mg2+被滴定的百分?jǐn)?shù)為多少？（6）終點(diǎn)時(shí)[MgY]=?例題第21頁(yè)，共29頁(yè)。（3）查pMep

表，pPbep=6.2時(shí)

pH0=4.5（4）

pH=5.0時(shí)，pPbep=7.0第22頁(yè)，共29頁(yè)。（5）pH=5.0時(shí)，pPbep=7.0（6）pH=5.0時(shí)，pYep=10-13.0mol/L第23頁(yè)，共29頁(yè)。三、應(yīng)用實(shí)例

例題：將氟離子選擇電極和飽和甘汞電極插入100.00mL水樣中,用直接電位法測(cè)定水樣中的Ca2+。25℃時(shí)，測(cè)得氟離子電極電位為－0.0619V(對(duì)SCE),加入0.0731mol/L的NaF標(biāo)準(zhǔn)溶液1.00mL,攪拌平衡后,測(cè)得氟離子電極電位為－0.0483V(對(duì)SCE)。試計(jì)算原水樣中氟離子濃度？解：由標(biāo)準(zhǔn)加入法計(jì)算公式S=0.059/2Δc=(Vscs)/Vo=1.00×0.0731/100

試樣中氟離子濃度為3.87×10－4mol/L。第24頁(yè)，共29頁(yè)。

例題：在0.1000mol/LFe3+溶液中,插入Pt電極(+)和SCE(-),在25℃時(shí)測(cè)得電池電動(dòng)勢(shì)為0.395V,問(wèn)有多少Fe3+被還原成Fe2+?解:SCE‖a(Fe3+),a(Fe2+)｜Pt=0.77+0.059lg(［Fe3+]/[Fe2+］)－0.2412lg(［Fe3+]/[Fe2+］)=(0.395+0.2412－0.771)/0.059=－2.254設(shè)有X%的Fe3+還原為Fe2+，則：lg([Fe3+]/[Fe2+])=lg（1－X）/X=－2.254(1-X)/X=0.00557;X=0.557%;即有約0.56%的Fe3+被還原為Fe2+第25頁(yè)，共29頁(yè)。

例題：測(cè)定下列電池電動(dòng)勢(shì)為-0.272v，計(jì)算Ag2CrO4的Ksp？已知解：︱︱︱第26頁(yè)，共29頁(yè)。

例題：在25℃時(shí)測(cè)得下列電池電動(dòng)勢(shì)為0.512V,計(jì)算丙酸（HPrO）的解離常數(shù)?

Pt∣H2(100kPa)∣HPrO(0.01mol/l),NaPrO(0.05mol/l)‖SCE解：第27頁(yè)，共29頁(yè)。8/4/202516章例：已知一色譜柱在某溫度下的速率方程的A=0.08cm;B=0.65cm2/s;C=0.003s,求最佳線(xiàn)速度u和最小塔板高H。解:H=A+B/u+Cu欲求u最佳和H最小,要對(duì)速率方程