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結(jié)晶化學(xué)參考文獻(xiàn)1,周公度,段連運(yùn),結(jié)構(gòu)化學(xué)基礎(chǔ),北京大學(xué)出版社(1995)2,唐有琪,結(jié)晶化學(xué),高等教育出版社(1957)3,王仁卉,郭可信,晶體學(xué)中的對稱性,科學(xué)出版社(1990)4,郭用猷,物質(zhì)結(jié)構(gòu)基本原理,高等教育出版社(1985)5,謝有暢,邵美成,結(jié)構(gòu)化學(xué)(下冊),人民教育出版社(1979)6,G.本斯,A.M.格來澤,固體科學(xué)中的空間群,高等教育出版社(1981)概論
晶體化學(xué)是研究晶體在原子水平上的結(jié)構(gòu)理論,揭示晶體的化學(xué)組成、結(jié)構(gòu)和性能之間的內(nèi)在聯(lián)系以及相關(guān)原理的物理化學(xué)分支學(xué)科.
人們對客觀世界的認(rèn)識總是由簡單到復(fù)雜.在結(jié)構(gòu)化學(xué)中我們首先學(xué)習(xí)了量子力學(xué)的基本原理.運(yùn)用量子力學(xué)的基本原理,我們開始研究最簡單的原子,氫原子的電子結(jié)構(gòu).然后學(xué)習(xí)了最簡單的雙原子分子,氫分子離子的電子結(jié)構(gòu).接著`我們學(xué)習(xí)了雙原子分子,H2,Li2,…,最后學(xué)習(xí)多原子分子,如OH2,CH4,NH3,…的電子結(jié)構(gòu).在結(jié)晶化學(xué)中我們將學(xué)習(xí)更大一些的體系,晶體以及它們的結(jié)構(gòu)和性質(zhì).
結(jié)晶化學(xué)起源于晶體學(xué)向化學(xué)的滲透。在晶體學(xué)發(fā)展的經(jīng)典階段,人們還只能從觀察晶體的多面體的外形來聯(lián)系晶體的組成和結(jié)構(gòu)。但這種聯(lián)系也曾對化學(xué)的發(fā)展作出巨大的貢獻(xiàn)。在1850年前后,L.巴斯德注意到了酒石酸鹽晶體的旋光性與其外形中缺乏對稱中心和鏡面這一事實(shí)間的聯(lián)系。他在顯微鏡下拆分了手征性不同的兩種酒石酸鹽晶體。這一發(fā)現(xiàn)對有機(jī)物立體化學(xué)的發(fā)展有過深刻的影響。
X射線衍射的發(fā)現(xiàn)為結(jié)晶化學(xué)的發(fā)展提供了強(qiáng)有力的物質(zhì)工具。
量子力學(xué)的建立為結(jié)晶化學(xué)的發(fā)展提供了堅實(shí)的理論基礎(chǔ)。1895年11月8日,德國物理學(xué)家倫琴(W.C.R?ntgen)在使用電子束(陰極射線)進(jìn)行科學(xué)研究時,無意中了發(fā)現(xiàn)了X射線.
1895年11月8日晚,德國實(shí)驗(yàn)物理學(xué)家倫琴在進(jìn)行陰極射線的實(shí)驗(yàn)時第一次注意到放在射線管附近的氰亞鉑酸鋇小屏上發(fā)出微光。經(jīng)過幾天廢寢忘食的研究,他確定了熒光屏的發(fā)光是由于射線管中發(fā)出的某種射線所致。因?yàn)楫?dāng)時對于這種射線的本質(zhì)和屬性還了解得很少,所以他稱它為X射線,表示未知的意思。1896年1月23日,倫琴在自己的研究所中作了第一次報告;報告結(jié)束時,用X射線拍攝了維爾茨堡大學(xué)著名解剖學(xué)教授克利克爾一只手的照片;克利克爾帶頭向倫琴歡呼三次,并建議將這種射線命名為倫琴射線。
倫琴射線是人類發(fā)現(xiàn)的第一種所謂“穿透性射線”,它能穿透普通光線所不能穿透的某些材料。在初次發(fā)現(xiàn)時,倫琴就用這種射線拍攝了他夫人的手的照片,顯示出手的骨骼結(jié)構(gòu)。這種發(fā)現(xiàn)實(shí)現(xiàn)了某些神話中的幻想,因而在社會上立即引起很大的轟動,為倫琴帶來了十分巨大的榮譽(yù)。1901年諾貝爾獎第一次頒發(fā),倫琴就由于這一發(fā)現(xiàn)而獲得了這一年的物理學(xué)獎。
1912年德國物理學(xué)家M.von勞厄?qū)wX射線衍射效應(yīng)的重要發(fā)現(xiàn),建立了晶體學(xué)發(fā)展進(jìn)程中的一個里程碑。它為X射線晶體學(xué)的誕生奠定了基礎(chǔ),從而使經(jīng)典晶體學(xué)過渡到現(xiàn)代晶體學(xué)。
1909年勞厄在慕尼黑大學(xué)任教。他設(shè)想X射線是極短的電磁波,而晶體又是原子(離子)的有規(guī)則的三維排列,只要X射線的波長和晶體中原子(離子)的間距具有相同的數(shù)量級,那么當(dāng)用X射線照射晶體時就應(yīng)能觀察到干涉現(xiàn)象。在勞厄的鼓勵下,索末菲的助教W.弗里德里奇和倫琴的博士研究生P.克尼平在1912年4月開始了這項(xiàng)試驗(yàn)。他們把一個垂直于晶軸切割的平行晶片(硫酸銅晶體)放在X射線源和照相底片之間。果然在照相底片上顯示出有規(guī)則的斑點(diǎn)群。勞厄的設(shè)想被證實(shí)了,一舉解決了X射線的本性問題,而且初步揭露了晶體的微觀結(jié)構(gòu)。A.愛因斯坦曾稱此實(shí)驗(yàn)為“物理學(xué)最美的實(shí)驗(yàn)”。由于發(fā)現(xiàn)X射線在晶體中的衍射現(xiàn)象,勞厄獲得了1914年的諾貝爾物理學(xué)獎。
一年以后,英國科學(xué)家小布拉格(W.L.Bragg)提出了利用X射線分析晶體結(jié)構(gòu)的方法。
老布拉格(W.H.Bragg)馬上制造了第一臺用于晶體結(jié)構(gòu)分析的X光機(jī),并成功的測定了NaCl的晶體結(jié)構(gòu)。
W.L.布拉格指出,晶體中整齊排列相互平行的原子面可以看成衍射光柵,勞厄等照片上的斑點(diǎn)是這個光柵反射X射線的結(jié)果,并推導(dǎo)出著名的布拉格公式。這個公式反映了X射線的波長和晶面間距之間的定量關(guān)系,因而既可測定X射線波長,又可作為探索晶體結(jié)構(gòu)特征的有力工具。1913年W.H.布拉格制成了第一臺X射線攝譜儀,測定了許多元素的標(biāo)識X射線的波長。他們父子二人利用這臺儀器測定了金剛石、水晶等幾種簡單晶體的結(jié)構(gòu),并研究出晶體結(jié)構(gòu)分析的方法。這就從理論及實(shí)驗(yàn)上證明了晶體結(jié)構(gòu)的周期性與幾何對稱性,奠定了X射線譜學(xué)及X射線結(jié)構(gòu)分析的基礎(chǔ),從而為深入研究物質(zhì)內(nèi)部結(jié)構(gòu)開辟了可靠的途徑。為此,1915年布拉格父子共同獲得諾貝爾物理學(xué)獎。
晶體化學(xué)在近代自然科學(xué)中的地位可簡單地歸納如下:I
晶體化學(xué)起源于晶體學(xué)向化學(xué)的滲透;II因很多材料(如合金、分子篩等)只存在于晶
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