專題限時集訓(xùn)(十九)有機推斷與合成(對應(yīng)學(xué)生用書第147頁)(限時：40分鐘)1．(2017·江西九江十校第二次聯(lián)考)以重要的化工原料A(C2H2)合成有機物E和的路線如圖所示，部分反應(yīng)條件及產(chǎn)物略去。其中D在一定條件下可被氧化成酮?；卮鹣铝袉栴}： 【導(dǎo)學(xué)號：】(1)B的系統(tǒng)命名是________；已知C是順式產(chǎn)物，則C的結(jié)構(gòu)簡式為________。(2)⑤的反應(yīng)類型是________，E含有的官能團的名稱是________。(3)反應(yīng)⑧產(chǎn)物與新制Cu(OH)2反應(yīng)的化學(xué)方程式為______________________________________________________________。(4)符合下列條件肉桂酸()的同分異構(gòu)體共________種。①分子中含有苯環(huán)和碳碳雙鍵，②能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，③遇FeCl3溶液顯紫色。寫出其中核磁共振氫譜圖有六組峰，且峰面積之比為1∶1∶1∶1∶2∶2的結(jié)構(gòu)簡式為__________________。(5)參照上述合成路線，設(shè)計一條由丙炔和甲醛為起始原料制備的合成路線?！窘馕觥緼的分子式為C2H2，A是乙炔；根據(jù)NaC≡CNaeq\o(→,\s\up7(CH3Cl),\s\do8())B(C4H6)，可推出B是CH3C≡CCH3；由Beq\o(→,\s\up7(Na),\s\do8(液NH3))C(C4H8)，可知C是CH3CHCHCH3；由C生成D(C4H10O)，D在一定條件下可被氧化成酮，可知D是CH3CH2CH(OH)CH3；DE，E是酯類，結(jié)構(gòu)簡式為；根據(jù)HOCH2C≡CCH2OHeq\o(→,\s\up7(H2),\s\do8(催化劑))eq\x(F)eq\o(→,\s\up7(MnO2))，可知F是HOCH2CHCHCH2OH。(4)①分子中含有苯環(huán)和碳碳雙鍵，②能夠發(fā)生銀鏡反應(yīng)，說明含有醛基，③遇FeCl3溶液顯紫色，說明含有酚羥基，符合條件的同分異構(gòu)體有(包括鄰、間、對3種)、(包括鄰、間、對3種)、共16種，其中核磁共振氫譜圖有六組峰，且峰面積之比為1∶1∶1∶1∶2∶2的結(jié)構(gòu)簡式為。(5)根據(jù)題述合成路線，由丙炔和甲醛生成CH3C≡CCH2OH，再與H2生成CH3CHCHCH2OH，再被MnO2氧化生成CH3CHCHCHO，再加聚生成。【答案】(1)2-丁炔(2)取代反應(yīng)碳碳雙鍵、酯基2．(2017·四川瀘州三診)以甲醛和苯酚為主要原料，經(jīng)如圖所示系列轉(zhuǎn)化可合成酚醛樹脂和重要有機合成中間體D(部分反應(yīng)條件和產(chǎn)物略去)：回答下列問題： 【導(dǎo)學(xué)號：】(1)反應(yīng)①的類型是____________________________________________；CH3OH的名稱是________。(2)C中所含官能團的名稱是________；物質(zhì)D的分子式是________。(3)反應(yīng)②的化學(xué)方程式是_____________________________________________________________________________________________________。(4)下列關(guān)于A的性質(zhì)，能反映支鏈對苯環(huán)結(jié)構(gòu)產(chǎn)生影響的是________(填序號)。a．能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)b．能使酸性高錳酸鉀溶液褪色c．稀溶液中加濃溴水產(chǎn)生沉淀(5)E(C8H10O2)與B的水解產(chǎn)物互為同分異構(gòu)體，1molE可與2molNaOH反應(yīng)，其核磁共振氫譜顯示有3種峰且峰面積之比為3∶1∶1，符合條件的E共有________種，寫出其中一種的結(jié)構(gòu)簡式：________。(6)完成下面以CH3OH為原料(其他無機試劑任選)制備化合物CH3COCH2COOCH3的合成路線。CH3OHeq\o(→,\s\up7(HCl),\s\do5(△))……【解析】(1)根據(jù)合成路線流程圖，反應(yīng)①中苯酚和甲醛反應(yīng)生成A(C7H8O2)，該反應(yīng)屬于加成反應(yīng)，根據(jù)酚醛樹脂的結(jié)構(gòu)可知A為；CH3OH的名稱為甲醇。(2)C是對甲氧基苯乙酸甲酯，所含官能團有酯基、醚鍵；由D的結(jié)構(gòu)簡式可知，物質(zhì)D的分子式為C19H20O5。(4)A為。分子中含有酚羥基，能與氫氧化鈉溶液反應(yīng)，與苯環(huán)上的支鏈無關(guān)，故a不符合題意；分子中含有酚羥基，能被酸性高錳酸鉀溶液氧化為粉紅色的物質(zhì)，與苯環(huán)上的支鏈無關(guān)，故b不符合題意；稀溶液中加濃溴水產(chǎn)生沉淀，與苯環(huán)上的羥基有關(guān)，故c符合題意。(6)以CH3OH為原料制備化合物CH3COCH2COOCH3。根據(jù)題干中B到D的轉(zhuǎn)化過程，可以首先將CH3OH轉(zhuǎn)化為CH3Cl，再轉(zhuǎn)化為CH3CN，根據(jù)流程中反應(yīng)生成乙酸甲酯，最后根據(jù)題給信息轉(zhuǎn)化即可。【答案】(1)加成反應(yīng)甲醇(2)酯基、醚鍵C19H20O5(4)c(6)CH3OHeq\o(→,\s\up7(HCl),\s\do5(△))CH3Cleq\o(→,\s\up7(NaCN))CH3CNeq\o(→,\s\up7(HCl/H2O),\s\do8(CH3OH/HCl))CH3COOCH3eq\o(→,\s\up7(CH3ONa),\s\do8(CH3OH))eq\o(→,\s\up7(H＋))CH3COCH2COOCH33．脫水偶聯(lián)反應(yīng)是一種新型的直接烷基化反應(yīng)，例如：根據(jù)以上信息，回答下列問題：【導(dǎo)學(xué)號：】(1)化合物Ⅰ中含有的官能團的名稱為________，1mol該物質(zhì)完全水解最少需要消耗________molNaOH。(2)化合物Ⅱ可使________溶液(限寫一種)褪色；化合物Ⅲ(分子式為C10H11Cl)可與NaOH水溶液共熱生成化合物Ⅱ，相應(yīng)的反應(yīng)類型為________。(3)化合物Ⅲ與NaOH乙醇溶液共熱生成化合物Ⅳ，Ⅳ的核磁共振氫譜除苯環(huán)峰外還有四組峰，峰面積之比為1∶1∶1∶2，Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡式為________。(4)化合物Ⅴ是CH3COOCH2CH3的一種無支鏈同分異構(gòu)體，碳鏈兩端呈對稱結(jié)構(gòu)，且在Cu催化下與過量O2反應(yīng)生成能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的化合物Ⅵ。Ⅵ的結(jié)構(gòu)簡式為________。檢驗Ⅵ中所含官能團，按使用的先后順序?qū)懗鏊迷噭_______。(5)一定條件下，與也可以發(fā)生類似題給脫水偶聯(lián)的反應(yīng)，則有機產(chǎn)物的結(jié)構(gòu)簡式為________________?！窘馕觥?1)化合物Ⅰ中含有的官能團的名稱為羰基和酯基，1mol該物質(zhì)含有1mol酯基，完全水解最少需要消耗1molNaOH；(2)化合物Ⅱ的官能團是碳碳雙鍵、羥基，前者與溴可以發(fā)生加成反應(yīng)，前者和后者都能被酸性高錳酸鉀溶液氧化，Ⅲ的結(jié)構(gòu)簡式為C6H5CHCHCHClCH3，與NaOH水溶液在加熱條件下發(fā)生水解反應(yīng)，反應(yīng)的方程式為＋NaOHeq\o(→,\s\up7(△))＋NaCl；(3)Ⅲ與NaOH乙醇溶液共熱生成的有機產(chǎn)物可能是C6H5CHCCHCH3、C6H5CHCHCHCH2，前者的核磁共振氫譜除苯環(huán)峰外還有三組峰，峰面積之比為1∶1∶3，因此不符合題意，則化合物Ⅳ的結(jié)構(gòu)簡式為CHCHCHCH2；(4)醇中羥甲基(—CH2OH或HOCH2—)在Cu催化下與過量O2反應(yīng)生成能發(fā)生銀鏡反應(yīng)的醛基(—CHO或OHC—)，依題意可知Ⅴ的碳鏈兩端各有1個羥甲基(—CH2OH或HOCH2—)，CH3COOCH2CH3的分子式為C4H8O2，減去2個C、6個H、2個O之后可得2個C、2個H，即Ⅴ的碳鏈中間剩余基團為—CHCH—，則Ⅴ的結(jié)構(gòu)簡式為HOCH2CHCHCH2OH，以此為突破口，可以推斷Ⅵ的結(jié)構(gòu)簡式為OHCCHCHCHO。檢驗Ⅵ中的碳碳雙鍵和醛基時，用銀氨溶液先檢驗醛基，再加稀鹽酸使溶液呈酸性后，加溴水(或高錳酸鉀)檢驗碳碳雙鍵。(5)由題給信息可知反應(yīng)實質(zhì)是Ⅱ所含醇羥基中氧碳鍵斷裂，Ⅰ所含酯基和羰基的鄰碳上的碳氫鍵斷裂，羥基與氫結(jié)合成無機產(chǎn)物水，其余部分則生成有機物的結(jié)構(gòu)簡式為?！敬鸢浮?1)羰基和酯基1(2)溴水或酸性高錳酸鉀水解反應(yīng)(取代反應(yīng))(3)CHCHCH2(4)OHC—CHCH—CHO銀氨溶液、稀鹽酸、溴水或高錳酸鉀溶液(5)4．(2017·保定調(diào)研)化合物A是分子式為C7H8O2的五元環(huán)狀化合物，核磁共振氫譜有四組峰，且其峰面積之比為3∶1∶2∶2，有如圖所示的轉(zhuǎn)化：已知：①含羰基的化合物均能與格氏試劑發(fā)生如下反應(yīng)：②兩個羥基連在同一碳原子上極不穩(wěn)定，易脫水：根據(jù)以上信息，回答下列問題：【導(dǎo)學(xué)號：】(1)寫出化合物D中官能團的名稱________。(2)寫出化合物B、F的結(jié)構(gòu)簡式________、________。(3)A→B的反應(yīng)類型是________。(4)①寫出D與CH4O反應(yīng)的化學(xué)方程式_______________________________________________________________________________________________。②寫出F→G的化學(xué)方程式________________________________________。(5)A的屬于芳香族化合物的同分異構(gòu)體有________種，寫出符合下列條件的A的一種同分異構(gòu)體W的結(jié)構(gòu)簡式________。(不考慮立體異構(gòu))①含有兩個取代基②苯環(huán)上的一氯代物只有兩種③1molW能與足量金屬鈉反應(yīng)生成1molH2【解析】B可以在堿性條件下水解生成甲醇和C，這說明B中含有酯基，則A中也含有酯基。又A是分子式為C7H8O2的五元環(huán)狀化合物，其核磁共振氫譜中峰面積之比為3∶1∶2∶2，結(jié)合A、B的分子式可知，A為，從而推出B為，D為。結(jié)合已知信息①、②可推出E為，F(xiàn)為。F中含有羥基，在濃硫酸的作用下發(fā)生消去反應(yīng)生成G。(5)根據(jù)題意，苯環(huán)上的取代基有以下幾種情況：①為—CH3、2個—OH,3個取代基在苯環(huán)上共有6種位置關(guān)系；②為—O—CH3、—OH,2個取代基在苯環(huán)上有鄰、間、對3種位置關(guān)系；③為—CH2OH、—OH,2個取代基在苯環(huán)上有鄰、間、對3種位置關(guān)系；④為—O—CH2OH，其在苯環(huán)上只有1種位置，故A的屬于芳香族化合物的同分異構(gòu)體共有13種。苯環(huán)上的一氯代物只有兩種，則兩個取代基處于苯環(huán)的對位，根據(jù)1molW與足量金屬鈉反應(yīng)生成1molH2，確定含有—OH和—CH2OH兩個取代基，故W的結(jié)構(gòu)簡式為。【答案】(1)羧基(2)(3)加成反應(yīng)(4)①＋CH3OHeq\o(,\s\up8(濃硫酸),\s\do8(△))＋H2O(5)135．(2017·綿陽二診)縮醛在有機合成中常用于保護羰基或作為合成中間體，同時還是一類重要的香料，廣泛應(yīng)用于化妝品、食物、飲料等行業(yè)。G是一種常用的縮醛，分子中含有一個六元環(huán)和一個五元環(huán)結(jié)構(gòu)。下面是G的一種合成路線：已知：①芳香烴A含氫元素的質(zhì)量分數(shù)為8.7%，A的質(zhì)譜圖中，分子離子峰對應(yīng)的最大質(zhì)荷比為92；D的產(chǎn)量可以用來衡量一個國家的石油化工發(fā)展水平。③同一個碳原子上連接兩個羥基不穩(wěn)定，易脫水形成羰基?；卮鹣铝袉栴}：【導(dǎo)學(xué)號：】(1)A的結(jié)構(gòu)簡式是________，E的名稱是________。(2)由D生成E的反應(yīng)類型是________，E→F的反應(yīng)條件是________。(3)由B生成N的化學(xué)方程式為________________________________________________________________________________________________________。(4)有研究發(fā)現(xiàn)，維生素C可以作為合成G物質(zhì)的催化劑，具有價廉、效率高、污染物少的優(yōu)點。維生素C的結(jié)構(gòu)如圖所示。則維生素C分子中含氧官能團名稱為__________________。(5)縮醛G的結(jié)構(gòu)簡式為________。G有多種同分異構(gòu)體，寫出其中能同時滿足以下條件的所有同分異構(gòu)體的結(jié)構(gòu)簡式：________。①既能發(fā)生銀鏡反應(yīng)，又能與FeCl3發(fā)生顯色反應(yīng)；②核磁共振氫譜為4組峰。(6)寫出用2-丁烯為原料(其他無機試劑任選)制備順丁橡膠(順式聚1,3-丁二烯)的合成路線?！?/p>