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學(xué)而優(yōu)·教有方PAGEPAGE3第3節(jié)化學(xué)反應(yīng)的方向?qū)W習(xí)目標(biāo)1、知道化學(xué)反應(yīng)是有方向的。2、知道化學(xué)反應(yīng)的方向與反應(yīng)的焓變和熵變有關(guān)。3、能判斷熵的變化(熵增或熵減)4、能判斷簡單反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行。重點(diǎn)與難點(diǎn)重點(diǎn):應(yīng)用復(fù)合判據(jù)判斷簡單反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行難點(diǎn):應(yīng)用復(fù)合判據(jù)判斷簡單反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行一、導(dǎo)入新課【展示】瀑布和人工排水【師】在不借助外力的作用下,水總是從高處流向低處。低洼處積水時(shí),我們則需要借助水泵,持續(xù)消耗電能,將低處的水送至高處。通過這兩個(gè)現(xiàn)象,我們可以清楚的知道什么是自發(fā)過程。二、新課講授【生】一定的條件下,不需要其它外力作用就能自動(dòng)進(jìn)行的反應(yīng)稱為自發(fā)過程?!編煛苛信e生活中的自發(fā)過程?!旧勘诨⒛?dāng)U散等。【師】對(duì)于一個(gè)化學(xué)反應(yīng),在給定條件下,可以自發(fā)進(jìn)行到顯著程度的化學(xué)反應(yīng)稱為自發(fā)反應(yīng)。比如:金屬生銹、酸堿中和反應(yīng)等?!旧钊肜斫?】在一定條件卡,如果一個(gè)過程是自發(fā)的,那么它的逆過程通常是非自發(fā)的比如氫氣在點(diǎn)燃的條件下自發(fā)生成水,在點(diǎn)燃條件下,水則不能自發(fā)生成氫氣和氧氣。非自發(fā)過程:必須外界持續(xù)做功,否則,過程就會(huì)停止,這樣的過程叫做“非自發(fā)過程”。【深入理解2】“自發(fā)”只是有發(fā)生的趨勢(shì),并不代表實(shí)際發(fā)生,更不能確定發(fā)生的速率。非自發(fā)“也不代表不能發(fā)生。比如:處于高水位的水有向低處流動(dòng)的趨勢(shì)但是現(xiàn)在被大攔截,此過程并沒有實(shí)際發(fā)生,但是有發(fā)生的趨勢(shì)?!編煛孔园l(fā)過程是在一定條件下不需要外力自動(dòng)進(jìn)行的過程?!咎釂枴孔园l(fā)過程有什么特點(diǎn)呢?【學(xué)生】討論回答【師】①體系趨向于從高能狀態(tài)轉(zhuǎn)變?yōu)榈湍軤顟B(tài)(體系對(duì)外部做功或者釋放熱量)。②在密閉條件下,體系有從有序自發(fā)轉(zhuǎn)變?yōu)闊o序的傾向?!咎釂枴磕銈冋J(rèn)為什么類型的化學(xué)反應(yīng)更容易發(fā)生呢?【學(xué)生】討論回答【過渡】對(duì)于一個(gè)化學(xué)反應(yīng),我們?nèi)绾闻袛喾磻?yīng)方向呢?任務(wù)一:分析下列反應(yīng)進(jìn)行的方向與△H之間的關(guān)系:①2Na(s)+2H2O(l)====2NaOH(aq)+H2(g),該反應(yīng)是___熱反應(yīng),ΔH__0,常溫下___自發(fā)進(jìn)行。②4Fe(OH)2(s)+2H2O(l)+O2(g)====4Fe(OH)3(s),在常溫下能自發(fā)進(jìn)行,該反應(yīng)的ΔH__0?!旧糠治?①該反應(yīng)是放熱反應(yīng)AH<0常溫下能自發(fā)進(jìn)行。②在常溫下能自發(fā)進(jìn)行該反應(yīng)的△H<0【總結(jié)】放熱反應(yīng)過程中體系能量降低,因此具有自發(fā)進(jìn)行的傾向。19世紀(jì),化學(xué)家就認(rèn)為反應(yīng)熱是決定化學(xué)反應(yīng)是否自發(fā)進(jìn)行的因素,即△H<0的放熱反應(yīng)都可以自發(fā)進(jìn)行,而△H>0的吸熱反應(yīng)則不能自發(fā)進(jìn)行,提出用焓變來判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向,這就是所謂的焓判據(jù)。能量趨于降低,△H<0,有自發(fā)進(jìn)行傾向?!舅伎肌恐挥蟹艧岱磻?yīng)才能自發(fā)進(jìn)行嗎?【生】常溫下,氫氧化鋇品體和氯化銨品體反應(yīng)吸收熱量。【補(bǔ)充】因此,大部分的放熱反應(yīng)是自發(fā)反應(yīng),通過焓判據(jù)判斷反應(yīng)方向是存在局限的?!練w納小結(jié)】放熱反應(yīng)過程中體系能量降低,因此具有自發(fā)進(jìn)行的傾向,科學(xué)家由此提出用焓變來判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向。多數(shù)能自發(fā)進(jìn)行的化學(xué)反應(yīng)是放熱反應(yīng),但有些吸熱反應(yīng)也能自發(fā)進(jìn)行,因此,反應(yīng)的焓變是與反應(yīng)進(jìn)行方向有關(guān)的因素之一,但不是決定反應(yīng)能否自發(fā)進(jìn)行的唯一因素?!具^渡】為什么有些吸熱反應(yīng),也能自發(fā)進(jìn)行?其他自發(fā)過程:①放在同一密閉容器中的不同種氣態(tài)物質(zhì)(包括液態(tài)物質(zhì)或能夠揮發(fā)的固態(tài)物質(zhì)的蒸汽),不需要外界的任何作用,氣態(tài)物質(zhì)會(huì)通過分子的擴(kuò)散自發(fā)地形成均勻混合物。②相互接觸的固體物質(zhì)體系,長期放置后,通過擴(kuò)散發(fā)現(xiàn)進(jìn)入到另一種固體中的分子或原子。③硝酸銨溶于水要吸熱,它卻能夠自發(fā)地向水中擴(kuò)散。④有序排列的火柴散落時(shí)成為無序排列——有趨于最大混亂度的傾向。【PPT】展示二氧化氮的擴(kuò)散實(shí)驗(yàn)【師】二氧化氮的擴(kuò)散是自發(fā)地從混亂度小向混亂度大的方向進(jìn)行?!綪PT】介紹兩位科學(xué)家:德國科學(xué)家克勞修斯(R.Clausius)最早提出了另一個(gè)推動(dòng)體系變化的因素,并稱之為“熵”(符號(hào)S)的概念,用熵表示體系混亂度,S=Q/T。玻爾茲曼通過數(shù)學(xué)模型的建立得出微觀狀態(tài)數(shù)與熵有數(shù)學(xué)關(guān)系,具體解釋了熵的物理意義:S=klogW,建立了熵與概率的關(guān)系,被譽(yù)為最美的三個(gè)公式之一。其他兩個(gè)公式分別為牛頓運(yùn)動(dòng)定律F=ma,愛因斯坦質(zhì)能關(guān)系E=mc2?!編煛咳蝿?wù)二化學(xué)反應(yīng)方向的熵判據(jù)【師】(1)熵:用來度量體系混亂度的物理量。熵值越大,混亂度越大,無序體系更加穩(wěn)定。符號(hào):S。單位:J·mol-1·K-1。(2)熵增原理。在與外界隔絕的體系中,自發(fā)過程將導(dǎo)致體系的熵增大,即熵變(符號(hào)ΔS)大于零。熵變(ΔS)=生成物總熵-反應(yīng)物總熵。(3)熵判據(jù)。體系有自發(fā)地向混亂度增加(即熵增)的方向轉(zhuǎn)變的傾向,因此可用熵變來判斷反應(yīng)進(jìn)行的方向?!咎釂枴?.同一物質(zhì)固、液、氣態(tài),哪狀態(tài)的熵最大?2.體系熵變與生成氣體量有何關(guān)系?【師】1.同一物質(zhì):S(g)>S(l)>S(s)2.化學(xué)反應(yīng)中,固態(tài)物質(zhì)或液態(tài)物質(zhì)生成氣態(tài)物質(zhì),體系的混亂度增大;從較少的氣態(tài)物質(zhì)生成較多的氣態(tài)物質(zhì),體系的混亂度也增大【歸納小結(jié)】熵的大小規(guī)律(1)與物質(zhì)的存在狀態(tài)有關(guān):對(duì)于同一種物質(zhì),等物質(zhì)的量的該物質(zhì)其熵值(混亂度)大小與物質(zhì)的存在狀態(tài)有關(guān)。由于氣態(tài)分子比液態(tài)的分子中的間隔要大,而液態(tài)分子比固態(tài)分子的間隔要大,所以,S(g)>S(l)>S(s),即氣態(tài)>液態(tài)>固態(tài)。(2)與物質(zhì)的量有關(guān):物質(zhì)的量越大,分子數(shù)越多,熵值越大。(3)不同物質(zhì)熵值間的關(guān)系:物質(zhì)的組成越復(fù)雜,其熵值越大,一般組成物質(zhì)的原子種類相同時(shí),一個(gè)分子中的原子數(shù)目越多,其混亂度越大,熵值也越大。【提問】請(qǐng)說說下列吸熱反應(yīng)能夠自發(fā)進(jìn)行的原因。2N2O5(g)=4NO2(g)+O2(g)?H=+56.7kJ/mol②(NH4)2CO3(s)=NH4HCO3(s)+NH3(g)?H=+74.9kJ/mol【提問】熵減的反應(yīng)一定不能自發(fā)進(jìn)行嗎?【學(xué)生】不一定【師】有些熵值減小的反應(yīng),在一定條件下也能自發(fā)進(jìn)行。例如:乙烯聚合為聚乙烯的反應(yīng),就是熵減的過程,即△S<0,再如:2NO(g)+2CO(g)=N2(g)+2CO2(g)4Fe(OH)2(s)+O2(g)+2H2O(l)=4Fe(OH)3(s)【總結(jié)】自發(fā)反應(yīng)的方向與焓變和熵變有關(guān),但焓變和熵變又都不能單獨(dú)作為判斷反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行方向的依據(jù)。要判斷反應(yīng)自發(fā)進(jìn)行的方向,必須綜合考慮體系的焓變和熵變。任務(wù)三化學(xué)反應(yīng)方向的復(fù)合判據(jù)【展示】吉布斯確立了定量描述焓變和熵變?cè)谂袛喾磻?yīng)的自發(fā)性過程中的地位。吉布斯自由能的出現(xiàn),完美地從定量角度揭示了變化過程中焓變與熵變之間的協(xié)調(diào)與抗衡。體系自由能變化(符號(hào)為△G,單位為kJ/mol)綜合考慮了焓變和熵變對(duì)體系的影響,用來定量評(píng)價(jià)焓變和熵變?cè)诜磻?yīng)過程中作用的關(guān)系稱之為吉布斯公式:△G=△H-T△S,G為吉布斯自由能?!編煛坷眉妓棺杂赡艿拇笮?,可以判斷反應(yīng)的自發(fā)性:△G=△H-T△<0,反應(yīng)能自發(fā)進(jìn)行;△G=△H-T△S>0,反應(yīng)不能自發(fā)進(jìn)行;△G=△H-T△S=0,反應(yīng)達(dá)到平衡狀態(tài)。也可以這樣描述:
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