丙烷制芳烴研究現(xiàn)狀文獻(xiàn)綜述目錄TOC\o"1-3"\h\u10723丙烷制芳烴研究現(xiàn)狀文獻(xiàn)綜述 1289191.1丙烷轉(zhuǎn)化利用發(fā)展現(xiàn)狀 1180061.2丙烷制芳烴催化劑 1226131.2丙烷制芳烴反應(yīng)機(jī)理 830259參考文獻(xiàn) 81.1丙烷轉(zhuǎn)化利用發(fā)展現(xiàn)狀丙烷是重要的低碳烷烴之一，主要來(lái)源于天然氣、頁(yè)巖氣及石油裂解生產(chǎn)汽油過(guò)程中的副產(chǎn)丙烷氣。隨著頁(yè)巖氣開(kāi)采技術(shù)的發(fā)展，頁(yè)巖氣的產(chǎn)量逐年增加，丙烷作為頁(yè)巖氣的重要組成成分其產(chǎn)量也不斷提升。目前，丙烷主要作為液化石油氣的成分充當(dāng)燃料使用，積極效益較低。在化工行業(yè)，丙烷可以通過(guò)無(wú)氧脫氫技術(shù)制備高價(jià)值的丙烯[18]。丙烯是重要的基礎(chǔ)化工原料，主要用于生產(chǎn)聚丙烯、丙烯醛、丙烯腈、丙酮、環(huán)氧丙烷等化工產(chǎn)品。隨著社會(huì)的不斷發(fā)展，丙烯的下游產(chǎn)品需求旺盛，丙烯供不應(yīng)求。美國(guó)陶氏公司2016年預(yù)測(cè)，2035年前丙烯的需求量年均增長(zhǎng)2%–3%[19]。到2019年，全球丙烯消耗量已經(jīng)達(dá)到1.15億噸。目前，全球約10%的丙烯通過(guò)丙烷脫氫工藝生產(chǎn)，預(yù)計(jì)2025年全球約30%的丙烯由丙烷脫氫工藝來(lái)生產(chǎn)[20]。丙烷脫氫制丙烯工藝相對(duì)成熟，具有代表性的生產(chǎn)工藝為ABB魯瑪斯開(kāi)發(fā)的Catofin工藝以及霍尼韋爾環(huán)球油品公司開(kāi)發(fā)的Oleflex工藝[21]。Catofin工藝使用Cr/Al2O3催化劑，催化劑價(jià)格低，丙烯的選擇性可達(dá)到87%以上，但是，Cr作為有毒化學(xué)成分影響環(huán)境保護(hù)，同時(shí)催化劑因積碳會(huì)迅速失活，需頻繁重生；Oleflex工藝使用PtSn/Al2O3催化劑,催化性能優(yōu)于Cr/Al2O3催化劑，但是金屬Pt價(jià)格高昂，同時(shí)Pt在反應(yīng)中易燒結(jié)失活，此外，該工藝在催化劑重生過(guò)程中需要用到有毒氣體氯氣。發(fā)展抗積碳、抗燒結(jié)、穩(wěn)定性優(yōu)良的催化劑是進(jìn)一步優(yōu)化丙烷脫氫制丙烯工藝的關(guān)鍵[22]。1.2丙烷制芳烴催化劑頁(yè)巖氣開(kāi)采量的不斷提升為全球化工行業(yè)提供了豐富的丙烷資源，以丙烷為原料生產(chǎn)芳烴對(duì)于拓展芳烴生產(chǎn)路線、延伸丙烷產(chǎn)業(yè)鏈、降低對(duì)石油的依賴(lài)具有重要意義[23,24]。早在上世紀(jì)七十年代，科學(xué)家就發(fā)現(xiàn)了Pt基催化劑能將丙烷轉(zhuǎn)化為芳烴[25]。經(jīng)過(guò)幾十年的發(fā)展，HZSM-5分子篩以及經(jīng)Pt、Ga、Zn修飾的HZSM-5分子篩被發(fā)現(xiàn)具有較好的丙烷制芳烴性能，相關(guān)的研究也較為深入[5,26-34]。以下將圍繞HZSM-5分子篩催化劑、Pt基、Ga基及Zn基催化劑用于丙烷制芳烴的研究進(jìn)展進(jìn)行詳細(xì)敘述。1.2.1HZSM-5分子篩催化劑HZSM-5分子篩具有三維交叉孔道結(jié)構(gòu)，孔道直徑為0.51–0.56nm，由于其孔道直徑與苯、甲苯、二甲苯等芳烴分子動(dòng)力學(xué)直徑相近，HZSM-5分子篩對(duì)芳烴分子的擇形催化效果強(qiáng)[35]。此外，HZSM-5分子篩上的強(qiáng)Br?nsted酸位被認(rèn)為能夠活化烷烴分子，因此HZSM-5分子篩自身也能催化丙烷芳構(gòu)化反應(yīng)[36]。Yoshio等人[37]使用Si/Al比為24的HZSM-5分子篩用于丙烷芳構(gòu)化反應(yīng)，產(chǎn)物中芳烴的選擇性為30%。通常，純HZSM-5分子篩用于丙烷芳構(gòu)化反應(yīng)，產(chǎn)物中芳烴選擇性較低，C1–C2烴選擇性較高，這主要是因?yàn)楸樵趶?qiáng)Br?nsted酸位上會(huì)發(fā)生裂解反應(yīng)生成C1–C2烴，此外，由于純HZSM-5分子篩脫氫能力較差，芳構(gòu)化過(guò)程中也會(huì)發(fā)生氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)導(dǎo)致低碳烷烴的形成。1.2.2Pt基催化劑Tomoyuki等人[38]采用浸漬法及離子交換法制備了Pt/HZSM-5催化劑，與純HZSM-5分子篩相比，丙烷轉(zhuǎn)化率大幅度提升，這主要是因?yàn)镻t能夠促進(jìn)反應(yīng)過(guò)程中丙烷及反應(yīng)中間物種脫氫，從而提升了丙烷轉(zhuǎn)化率，但是芳烴選擇性依然很低，產(chǎn)物中C1–C2烴選擇性超過(guò)了50%，這是由于丙烷及反應(yīng)中間物種發(fā)生了嚴(yán)重的裂解反應(yīng)。Kwak等人[39]采用離子交換法制備了Pt/HZSM-5催化劑并用于丙烷芳構(gòu)化反應(yīng)，實(shí)驗(yàn)結(jié)論與Tomoyuki等人的實(shí)驗(yàn)結(jié)論一致。Schmal等人[33]研究了合成條件中不同煅燒溫度對(duì)Pt/HZSM-5催化劑性能的影響，研究結(jié)果顯示將煅燒溫度由350℃提升至550℃，丙烷轉(zhuǎn)化率及芳烴選擇性會(huì)得到提升，該研究認(rèn)為提高煅燒溫度有利于促進(jìn)Pt物種的還原及分散，進(jìn)而促進(jìn)了反應(yīng)過(guò)程中的脫氫步驟，但是芳烴選擇性不高，低于30%。1.2.3Ga基催化劑Ga/HZSM-5催化劑是具有代表性的一類(lèi)丙烷芳構(gòu)化催化劑，相關(guān)研究較為深入?？蒲腥藛T發(fā)展了多種制備Ga/HZSM-5催化劑的方法，如：浸漬法、原位水熱法、離子交換法、化學(xué)氣相沉積法，不同制備方法會(huì)影響催化劑上Ga物種的位置、化學(xué)狀態(tài)，進(jìn)而影響芳構(gòu)化性能。此外，催化劑的孔結(jié)構(gòu)、形貌也能顯著影響芳構(gòu)化性能。Figure1-3MainreactionpathwayforpropanetransformationoverGa/HZSM-5[40].譚猗生團(tuán)隊(duì)[28]使用甲酸浸漬法制備了Ga/HZSM-5催化劑，浸漬液中除硝酸鎵外還有甲酸，催化劑后續(xù)通過(guò)靜止氮?dú)庖约傲鲃?dòng)氮?dú)鉄崽幚怼Ｔ摲椒ㄖ频玫拇呋瘎┬阅軆?yōu)良，與傳統(tǒng)浸漬法相比，丙烷轉(zhuǎn)化率由38.8%升高至53.6%，芳烴選擇性由48.2%提升至58.0%。該研究認(rèn)為，甲酸浸漬以及氮?dú)鉄崽幚砜梢栽鰪?qiáng)Ga物種的分散、促進(jìn)(GaO)+物種的形成，(GaO)+物種作為強(qiáng)Lewis酸與HZSM-5上的Br?nsted酸發(fā)揮協(xié)同效應(yīng)，共同促進(jìn)了芳構(gòu)化性能的提升。此外，該團(tuán)隊(duì)[40]還對(duì)傳統(tǒng)浸漬法制得的Ga/HZSM-5催化劑進(jìn)行循環(huán)還原氧化處理，所得催化劑性能也得到了進(jìn)一步提高。該研究認(rèn)為，循環(huán)還原氧化處理能促進(jìn)高分散(GaO)+物種的形成，高分散(GaO)+物種促進(jìn)了反應(yīng)過(guò)程中的脫氫步驟。作者根據(jù)程序升溫表面反應(yīng)結(jié)果對(duì)反應(yīng)路徑進(jìn)行了一定的推測(cè)，如Figure1-3所示。作者認(rèn)為丙烷在Br?nsted酸位以及強(qiáng)Lewis酸位上脫氫生成丙烯，同時(shí)丙烷也會(huì)在Br?nsted酸位上發(fā)生β-裂解生成甲烷和乙烯。丙烯及乙烯會(huì)進(jìn)一步在強(qiáng)Br?nsted酸位以及強(qiáng)Lewis酸位上脫氫、環(huán)化生成芳烴。Choudhary等人[41]使用原位水熱法將Ga物種引入HZSM-5分子篩的骨架內(nèi)，Ga物種分散程度高，制得的催化劑在丙烷制芳烴反應(yīng)中具有優(yōu)異的性能，其中Si/Ga比與Si/Al比能顯著影響催化劑性能。Price等人[42]使用離子交換法制備了Ga/HZSM-5催化劑，在該研究中作者認(rèn)為Ga物種以Ga3+/Ga1+氧化還原對(duì)形式存在。Hensen等人[43]以Ga(CH3)3為原料，采用化學(xué)氣相沉積法制備了Ga/HZSM-5催化劑，通過(guò)X射線吸收譜表征，所得催化劑上Ga物種為Ga(CH3)2+物種，該物種容易被還原為Ga+物種，Ga+物種被認(rèn)為是脫氫活性物種。Sachtler等人[44]以GaCl3為原料，同樣采用化學(xué)氣相沉積法制備了Ga/HZSM-5催化劑，通過(guò)FTIR以及TPR表征，作者認(rèn)為至少存在三種類(lèi)型的Ga物種，分別為位于分子篩陽(yáng)離子交換位的(GaO)+物種、Ga2O3物種以及四配位的Ga3+物種。Al-Khattaf等人[45]采用表面活性劑介導(dǎo)堿水解的方法對(duì)傳統(tǒng)Ga/HZSM-5催化劑進(jìn)行改性，改性后催化劑具有多級(jí)孔結(jié)構(gòu)，當(dāng)二者轉(zhuǎn)化率約為25%時(shí)，芳烴選擇性會(huì)由42.5%提升至58.3%。該研究認(rèn)為非骨架Ga是丙烷芳構(gòu)化的活性位點(diǎn)，改性催化劑形成的多級(jí)孔結(jié)構(gòu)有利于非骨架Ga物種的形成，從而提高了催化性能。在芳構(gòu)化反應(yīng)中，催化劑容易因積碳而失活。具有多級(jí)孔結(jié)構(gòu)的分子篩由于具有優(yōu)異的傳質(zhì)能力，容碳能力強(qiáng)，穩(wěn)定性好[46-50]。此外，多級(jí)孔結(jié)構(gòu)也有利于活性金屬物種的分散。Limtrakul等人[51]采用四正丁基氫氧化膦作為結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑一步水熱法制備了多級(jí)孔Ga/HZSM-5納米片，與以四丙基氫氧化銨為結(jié)構(gòu)導(dǎo)向劑制得的Ga/HZSM-5傳統(tǒng)催化劑相比，多級(jí)孔Ga/HZSM-5納米片在保留微孔的基礎(chǔ)上，外表面及介孔、大孔孔容顯著增加，在丙烷芳構(gòu)化反應(yīng)中，丙烷轉(zhuǎn)化率由20%提升至60%，芳烴選擇性由17%提升至38%，該研究認(rèn)為多級(jí)孔結(jié)構(gòu)有利于反應(yīng)物與活性位點(diǎn)接觸，此外，多級(jí)孔結(jié)構(gòu)也提高了催化劑的抗積碳能力。Al-Khattaf等人[52]分別采用堿處理、CTAB介導(dǎo)水解法、CTAB介導(dǎo)包覆法制備三種多級(jí)孔Ga/HZSM-5催化劑，與傳統(tǒng)只含微孔的Ga/HZSM-5催化劑相比，催化劑比表面積及介孔孔容顯著增加，丙烷轉(zhuǎn)化率由30.3%分別提升至33.9%、47.4%、33.4%，當(dāng)轉(zhuǎn)化率控制到13%–15%時(shí)，多級(jí)孔催化劑芳烴選擇性由48.9%進(jìn)一步提升至56%。動(dòng)力學(xué)實(shí)驗(yàn)顯示，在多級(jí)孔催化劑上丙烷裂解反應(yīng)活化能、脫氫活化能以及丙烯生成芳烴活化能分別為130、12.65、140kJmol1，在傳統(tǒng)只含微孔的催化劑上丙烷裂解反應(yīng)活化能、脫氫活化能以及丙烯生成芳烴活化能分別為110、70、220kJmol1，這表明在多級(jí)孔催化劑上丙烷裂解副反應(yīng)受到抑制，促進(jìn)了丙烷脫氫芳構(gòu)化反應(yīng)，因此芳烴選擇性提升至56%。此外，該研究認(rèn)為多級(jí)孔結(jié)構(gòu)提高了催化劑的傳質(zhì)能力，同時(shí)有利于前期浸漬得到的Ga2O3遷移至分子篩微孔內(nèi)，形成活性Ga物種。Figure1-4SchematicillustrationforpropanearomatizationoversilylatedGa/HZSM-5catalyst[53].HZSM-5分子篩由于其孔道直徑與芳烴分子動(dòng)力學(xué)直徑相近，因此被廣泛用于芳構(gòu)化反應(yīng)。HZSM-5分子篩外表面也存在部分Br?nsted酸，經(jīng)常會(huì)引發(fā)副反應(yīng)。在CO加氫制芳烴、CO2加氫制芳烴以及甲醇制芳烴反應(yīng)中，科研人員經(jīng)常對(duì)HZSM-5分子篩進(jìn)行表面改性，通常使用正硅酸四乙酯水解在分子篩外表面沉積SiO2。經(jīng)表面改性后分子篩外表面酸性大幅度降低，芳烴產(chǎn)物中輕質(zhì)芳烴選擇性、二甲苯中的對(duì)二甲苯選擇性均會(huì)顯著提升[54-58]。如Figure1-4所示，楊國(guó)輝團(tuán)隊(duì)[53]研究了分子篩表面改性對(duì)丙烷制芳烴的影響，他們采用化學(xué)液相沉積法在Ga/HZSM-5外表面沉積了無(wú)定形SiO2層，與未改性催化劑相比，BTX選擇性由49.2%提高到53.5%，進(jìn)一步延長(zhǎng)沉積時(shí)間，對(duì)二甲苯在二甲苯中的比例由30.1%提升至58%。該研究認(rèn)為，表面改性鈍化了分子篩外表面酸性位，抑制了丙烷裂解副反應(yīng)，同時(shí)，延長(zhǎng)沉積時(shí)間可以縮小分子篩外部區(qū)域的孔口，提升對(duì)產(chǎn)物對(duì)二甲苯的擇形催化效果。陳經(jīng)廣團(tuán)隊(duì)[6]使用P改性的Ga/HZSM-5催化劑，在600℃下丙烷轉(zhuǎn)化率為23.3%，芳烴選擇性為30.1%，在反應(yīng)氣中添加CO2后，丙烷轉(zhuǎn)化率升高至36.1%，芳烴選擇性提升至42.3%。相反，使用P/HZSM-5、Ga/HZSM-5催化劑，反應(yīng)氣中添加CO2后，丙烷轉(zhuǎn)化率及芳烴選擇性均下降。該研究認(rèn)為添加CO2能促進(jìn)反應(yīng)過(guò)程中的脫氫步驟，P的修飾可以調(diào)控催化劑的孔結(jié)構(gòu)及酸性，進(jìn)而調(diào)變反應(yīng)中間物種、提升芳烴選擇性，同時(shí)P改性也可提高催化劑的穩(wěn)定性。1.2.4Zn基催化劑Zn/HZSM-5催化劑被廣泛應(yīng)用于芳構(gòu)化反應(yīng)。在丙烷芳構(gòu)化反應(yīng)中，科研人員發(fā)展了多種方法制備Zn/HZSM-5催化劑，同時(shí)，調(diào)控HZSM-5分子篩的粒徑、孔結(jié)構(gòu)、表面羥基也可以改善催化劑的性能。此外，科研人員對(duì)Zn/HZSM-5催化劑上Zn物種的研究較為深入。Iglesia等人[59]分別采用浸漬法及離子交換法制備了Zn/HZSM-5催化劑，原位X射線吸收譜研究顯示，離子交換法制得的催化劑上Zn物種以隔離的Zn2+離子形式存在，Zn2+位于陽(yáng)離子交換位上。程序升溫還原實(shí)驗(yàn)顯示，溫度低于900℃，Zn2+陽(yáng)離子不能被還原為零價(jià)物種。浸漬法制得的催化劑上Zn物種既存在隔離的Zn2+離子，也存在ZnO物種。該研究認(rèn)為Zn2+離子與HZSM-5上的兩個(gè)橋氧相連，形成O-Zn2+-O結(jié)構(gòu)。Almutairi等人[60]以二甲基鋅為原料，通過(guò)化學(xué)氣相沉積法制備了Zn/HZSM-5催化劑，此時(shí)Zn以[Zn-CH3]+物種形式存在。該研究發(fā)現(xiàn)對(duì)化學(xué)氣相沉積法制得的催化劑進(jìn)行不同方式的預(yù)處理會(huì)顯著影響丙烷芳構(gòu)化性能，通過(guò)H2還原預(yù)處理，Zn物種以隔離Zn2+形式存在；通過(guò)O2氧化預(yù)處理，Zn物種以含氧Zn陽(yáng)離子配合物形式存在；通過(guò)先H2還原后O2氧化預(yù)處理，Zn物種以高分散含氧Zn陽(yáng)離子配合物形式存在。在丙烷芳構(gòu)化反應(yīng)中，經(jīng)先H2還原后O2氧化預(yù)處理得到的催化劑活性最佳，該研究認(rèn)為先H2還原后O2氧化得到的催化劑上非骨架氧物種堿度更高，更有利于C-H鍵活化，因此催化劑活性高。該研究進(jìn)一步發(fā)現(xiàn)，通過(guò)在反應(yīng)氣中引入適量水蒸氣可以緩解高分散含氧Zn團(tuán)簇的分解，提高催化劑活性及穩(wěn)定性。Lin等人[61]采用富含羥基巢的HZSM-5分子篩為載體，通過(guò)浸漬法制備了Zn/HZSM-5催化劑并用于丙烷芳構(gòu)化反應(yīng)。研究發(fā)現(xiàn)，在富含羥基巢的HZSM-5分子篩上，鋅離子優(yōu)先進(jìn)入分子篩的羥基巢，形成亞納米ZnO團(tuán)簇；當(dāng)羥基巢通過(guò)處理被消耗后，鋅離子主要以隔離Zn2+位點(diǎn)及ZnO大顆粒形式存在。ZnO團(tuán)簇在高溫H2氣氛下依然能穩(wěn)定存在，這表明羥基巢具有穩(wěn)定ZnO團(tuán)簇的能力。該研究認(rèn)為在富含羥基巢的HZSM-5分子篩上，Zn以ZnO團(tuán)簇形式存在，對(duì)分子篩Br?nsted酸位影響較弱，有利于丙烷芳構(gòu)化反應(yīng)。與羥基巢被消耗后的Zn/HZSM-5催化劑相比，在富含羥基巢的Zn/HZSM-5催化劑上芳烴選擇性更高。Figure1-5(a)TheTGprofilesofthespentcatalystsand(b)itscorrespondinginternal/externalcokemassratios[5].Gao等人[5]通過(guò)在合成HZSM-5分子篩的前驅(qū)體中添加不同含量的全硅分子篩晶種制備了不同粒徑的HZSM-5分子篩，后續(xù)通過(guò)浸漬法得到Zn/HZSM-5催化劑。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，晶種含量由0.1wt%增加到1.5wt%、5.0wt%時(shí)，分子篩粒徑由1.5μm減少到0.75μm、0.1μm。實(shí)驗(yàn)發(fā)現(xiàn)，分子篩粒徑變小，介孔孔容顯著增加，Br?nsted酸位點(diǎn)減少，分子篩晶體表面的Si/Al比降低。該研究認(rèn)為(ZnOH)+物種是丙烷芳構(gòu)化過(guò)程中的脫氫位點(diǎn)。在小粒徑的HZSM-5分子篩上，Zn物種的分散程度更高，(ZnOH)+物種更豐富。在丙烷芳構(gòu)化反應(yīng)中，三種粒徑的Zn/HZSM-5催化劑初始活性相近，但是小尺寸的Zn/HZSM-5催化劑比大尺寸的催化劑穩(wěn)定性好。如Figure1-5所示，研究發(fā)現(xiàn)，在大尺寸的Zn/HZSM-5催化劑上，Br?nsted酸位點(diǎn)密度高，Zn物種分散程度低，中間物種擴(kuò)散路徑長(zhǎng)，這些因素導(dǎo)致催化劑積碳嚴(yán)重，約一半積碳在分子篩微孔內(nèi)。而小尺寸的Zn/HZSM-5催化劑反應(yīng)后產(chǎn)生的積碳主要位于催化劑外表面，因此穩(wěn)定性較好。Dauda等人[62]采用堿處理制備了多級(jí)孔ZnO/HZSM-5催化劑，與沒(méi)有經(jīng)過(guò)堿處理的催化劑相比，丙烷轉(zhuǎn)化率由39.7%下降到17.3%，但是芳烴選擇性由25.2%提高到61.0%，同時(shí)催化劑穩(wěn)定性增強(qiáng)。該研究認(rèn)為HZSM-5分子篩經(jīng)過(guò)堿處理后產(chǎn)生介孔，有利于中間物種的擴(kuò)散，進(jìn)而促進(jìn)了芳烴的生成。Iglesia等人深入地研究Zn/HZSM-5催化劑上Zn物種在丙烷芳構(gòu)化反應(yīng)中的作用[36,63]。通常，純HZSM-5分子篩負(fù)載Zn后，芳烴選擇性會(huì)顯著提高。丙烷芳構(gòu)化過(guò)程涉及一系列連續(xù)脫氫步驟，由于純HZSM-5分子篩重組氫原子、脫附氫分子能力較差，反應(yīng)過(guò)程中脫氫步驟產(chǎn)生的氫原子容易誘導(dǎo)氫轉(zhuǎn)移、氫解反應(yīng)的發(fā)生，導(dǎo)致大量C1–C2烴生成。此外，丙烷也會(huì)在強(qiáng)Br?nsted酸位上發(fā)生裂解反應(yīng)生成C1–C2烴。因此，純HZSM-5分子篩催化丙烷芳構(gòu)化反應(yīng)得到的產(chǎn)物中，C1–C2烴居多，芳烴選擇性低。Iglesia等人認(rèn)為，引入Zn物種對(duì)催化劑的C-H鍵活化能力影響不大，但是Zn物種能有效促進(jìn)氫原子重組、氫分子脫附，緩解了氫轉(zhuǎn)移反應(yīng)，因此芳烴的選擇性大幅度提高。1.2丙烷制芳烴反應(yīng)機(jī)理經(jīng)鋅、鎵改性的HZSM-5催化劑被廣泛應(yīng)用于丙烷芳構(gòu)化研究，科研人員對(duì)Zn/HZSM-5、Ga/HZSM-5催化劑上丙烷芳構(gòu)化的機(jī)理有了一定的認(rèn)識(shí)[36,37,64-66]。如Figure1-6所示，Iglesia等人認(rèn)為丙烷首先會(huì)脫氫生成丙烯，然后丙烯低聚生成長(zhǎng)鏈烯烴，長(zhǎng)鏈烯烴會(huì)發(fā)生裂解生成一系列C2–C5烯烴，這些烯烴會(huì)進(jìn)一步低聚生成不同碳數(shù)的長(zhǎng)鏈烯烴，長(zhǎng)鏈烯烴進(jìn)一步環(huán)化、脫氫生成芳烴[36]。作者認(rèn)為，催化劑上B酸負(fù)責(zé)催化烯烴的低聚與環(huán)化反應(yīng)，鋅物種或鎵物種作為L(zhǎng)酸負(fù)責(zé)催化丙烷及中間物種的脫氫反應(yīng)，故通常認(rèn)為Zn/HZSM-5、Ga/HZSM-5催化劑為雙功能催化劑。Figure1-6ReactionpathwayofpropaneonHZSM-5-basedcatalysts[36].參考文獻(xiàn)[1] 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