1實(shí)驗(yàn)室方法驗(yàn)證技術(shù)規(guī)范水質(zhì)揮發(fā)酚自動(dòng)分析儀HJ91.2地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測(cè)技術(shù)HJ168環(huán)境監(jiān)測(cè)分析方法標(biāo)準(zhǔn)制修訂技術(shù)導(dǎo)則HJ503水質(zhì)揮發(fā)酚的測(cè)定4-氨基安替比林分光3.1揮發(fā)酚volatilephenolliccompounds3.2自動(dòng)分析儀方法驗(yàn)證methodmet3.33.43.523.6開(kāi)展方法驗(yàn)證的時(shí)機(jī)包括但不限于實(shí)驗(yàn)室在首次使用水質(zhì)揮發(fā)酚自動(dòng)分析儀之前。當(dāng)自動(dòng)分析儀4.2.1人員4.2.2標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及關(guān)鍵試劑耗材4.2.3環(huán)境條件4.2.4儀器設(shè)備a)儀器原理確認(rèn)：按照HJ503對(duì)水質(zhì)揮發(fā)揮發(fā)酚的質(zhì)量濃度（以苯酚計(jì)按式（1）計(jì)算：3As——試樣的吸光度值；Ab——空白試驗(yàn)的吸光度值；當(dāng)計(jì)算結(jié)果小于0.1mg/L時(shí)，保留到小數(shù)點(diǎn)后四位；大于等4.2.5技術(shù)支撐開(kāi)機(jī)關(guān)機(jī)流程、使用及維護(hù)工作、環(huán)境條件要求、期間核查4.3.1整體效果驗(yàn)證4.3.2殘留考察采取濃度點(diǎn)/空白的方式考察，連續(xù)分析測(cè)定上限濃度0.04mg/L樣品和空白樣品，空白樣品測(cè)定結(jié)果不滿(mǎn)足要求，逐級(jí)降低測(cè)試濃度（原則上，濃度不低于上次的1/2）進(jìn)行考察。當(dāng)空白樣品滿(mǎn)足實(shí)際樣品分析過(guò)程中，高于殘留警戒值濃度的樣品，其后續(xù)樣品結(jié)果存4,4方法性能指標(biāo)驗(yàn)證4.4.1方法檢出限及測(cè)定下限限應(yīng)達(dá)到HJ503的要求。以4倍檢出限作為測(cè)定下限。若新頒布分析方法標(biāo)準(zhǔn)另有要求，可參照開(kāi)展方驗(yàn)證實(shí)驗(yàn)中，按照樣品分析的全部步驟，重復(fù)至少7次平行樣品分析。原則上，平行樣品需放置在至少選擇不同的7個(gè)前處理位，t值經(jīng)查閱得到，按公式（2）4MDL=t（n-1,0.99）×S……（2）MDL——方法檢出限；t(n-1,0.99)——自由度為n-1，置信度為99%時(shí)的t分布（單側(cè)4.4.2精密度隨機(jī)選擇6個(gè)不同的前處理位，用實(shí)際樣品進(jìn)行精密度考察，實(shí)際樣品未檢出時(shí)4.4.3正確度采用高中低濃度有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)，進(jìn)行正確度考察,重復(fù)測(cè)定次數(shù)n≥3，隨機(jī)選擇前處理位Ai——實(shí)驗(yàn)室揮發(fā)酚自動(dòng)分析儀3次測(cè)定均值，mg/L；Bi——實(shí)驗(yàn)室參與方法驗(yàn)證人員按照HJ503手工測(cè)定3次均值，mg/L；REi——相對(duì)誤差,%。4,6實(shí)際樣品監(jiān)測(cè)進(jìn)行測(cè)定，若實(shí)際樣品未檢出，則采用實(shí)際樣品加標(biāo)進(jìn)行測(cè)定。限于：樣品采集和保存、樣品制備、分析測(cè)試、質(zhì)量4.7方法驗(yàn)證報(bào)告的編制4.7.1審核與批準(zhǔn)方法驗(yàn)證的過(guò)程及結(jié)果應(yīng)形成報(bào)告，并經(jīng)技術(shù)審核54.7.3記錄4.7.4保存6A.1方法名稱(chēng)及適用范圍A.2系統(tǒng)適應(yīng)性A.2.1人員注：附件1中包括人員職稱(chēng)、所學(xué)專(zhuān)業(yè)、參加相關(guān)監(jiān)測(cè)工作年限至少3年以上A.2.2標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)及關(guān)鍵試劑耗材本方法驗(yàn)證中使用的標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)、關(guān)鍵試劑耗材情況見(jiàn)表A.1，有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)證書(shū)、關(guān)123A.2.3環(huán)境條件本方法驗(yàn)證中，環(huán)境條件監(jiān)控情況見(jiàn)表A.2，相關(guān)環(huán)境條件監(jiān)控記錄資料1237A.2.4儀器設(shè)備1的設(shè)備填“/”沒(méi)有填“/”2的設(shè)備填“/”沒(méi)有填“/”3沒(méi)有填“/”A.2.4.1儀器原理確認(rèn)對(duì)自動(dòng)分析儀的原理做詳細(xì)描述，確認(rèn)使用的自動(dòng)分析儀A.2.4.2量值核查相關(guān)儀器設(shè)備的檢定/校準(zhǔn)證書(shū)及溯源結(jié)果確認(rèn)等證明材料A.2.4.3儀器管理要求A.2.4.4儀器分析條件參考HJ503，根據(jù)自動(dòng)分析儀實(shí)際分析情況8注：實(shí)驗(yàn)參數(shù)條件可以表格列出，后續(xù)編號(hào)順延。儀器條件應(yīng)與原記錄中A.2.4.5檢測(cè)數(shù)據(jù)表征A.2.5技術(shù)支撐儀的參數(shù)設(shè)置、開(kāi)機(jī)關(guān)機(jī)流程、使用及維護(hù)工作、環(huán)境條件要求、期間核查規(guī)定等，見(jiàn)測(cè)定次數(shù)n次（盡可能覆蓋所有前處理萃取位測(cè)定結(jié)果見(jiàn)表A.4。123經(jīng)驗(yàn)證，對(duì)有證標(biāo)準(zhǔn)樣品（編號(hào)為XXX和XXX）進(jìn)行n次重復(fù)性測(cè)定，所有前處理位測(cè)定結(jié)果均在其123經(jīng)驗(yàn)證，分析濃度為0.XXmg/l標(biāo)準(zhǔn)樣品后，在同一前處理位分析空白樣品各n次，空白測(cè)定結(jié)果均滿(mǎn)足HJ503要求（低于檢出限相關(guān)驗(yàn)證材料見(jiàn)附件6。9A.4方法性能指標(biāo)驗(yàn)證A.4.1方法檢出限及測(cè)定下限MDL=t(n-1,0.99)×S……（A.1）MDL——方法檢出限；1234567經(jīng)驗(yàn)證，揮發(fā)酚自動(dòng)分析方法檢出限和測(cè)定下限符合HJ503的要求，相關(guān)驗(yàn)證材料見(jiàn)附A.4.2精密度隨機(jī)選取6個(gè)不同的前處理位，按照自動(dòng)分析儀全程序操作，采用實(shí)際樣品進(jìn)行測(cè)檢出時(shí)，采用樣品加標(biāo)的方式進(jìn)行，計(jì)算相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差，測(cè)定情況見(jiàn)表A123456符合HJ503實(shí)際樣品實(shí)驗(yàn)室內(nèi)精密度要求。相關(guān)驗(yàn)證A.4.3正確度任選三個(gè)前處理位，分別對(duì)高中低不同濃度有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)重復(fù)測(cè)定3次。XX標(biāo)準(zhǔn)樣品的正確度測(cè)定12