1實驗室方法驗證技術(shù)規(guī)范水質(zhì)揮發(fā)酚自動分析儀HJ91.2地表水環(huán)境質(zhì)量監(jiān)測技術(shù)HJ168環(huán)境監(jiān)測分析方法標準制修訂技術(shù)導(dǎo)則HJ503水質(zhì)揮發(fā)酚的測定4-氨基安替比林分光3.1揮發(fā)酚volatilephenolliccompounds3.2自動分析儀方法驗證methodmet3.33.43.523.6開展方法驗證的時機包括但不限于實驗室在首次使用水質(zhì)揮發(fā)酚自動分析儀之前。當自動分析儀4.2.1人員4.2.2標準物質(zhì)及關(guān)鍵試劑耗材4.2.3環(huán)境條件4.2.4儀器設(shè)備a)儀器原理確認：按照HJ503對水質(zhì)揮發(fā)揮發(fā)酚的質(zhì)量濃度（以苯酚計按式（1）計算：3As——試樣的吸光度值；Ab——空白試驗的吸光度值；當計算結(jié)果小于0.1mg/L時，保留到小數(shù)點后四位；大于等4.2.5技術(shù)支撐開機關(guān)機流程、使用及維護工作、環(huán)境條件要求、期間核查4.3.1整體效果驗證4.3.2殘留考察采取濃度點/空白的方式考察，連續(xù)分析測定上限濃度0.04mg/L樣品和空白樣品，空白樣品測定結(jié)果不滿足要求，逐級降低測試濃度（原則上，濃度不低于上次的1/2）進行考察。當空白樣品滿足實際樣品分析過程中，高于殘留警戒值濃度的樣品，其后續(xù)樣品結(jié)果存4,4方法性能指標驗證4.4.1方法檢出限及測定下限限應(yīng)達到HJ503的要求。以4倍檢出限作為測定下限。若新頒布分析方法標準另有要求，可參照開展方驗證實驗中，按照樣品分析的全部步驟，重復(fù)至少7次平行樣品分析。原則上，平行樣品需放置在至少選擇不同的7個前處理位，t值經(jīng)查閱得到，按公式（2）4MDL=t（n-1,0.99）×S……（2）MDL——方法檢出限；t(n-1,0.99)——自由度為n-1，置信度為99%時的t分布（單側(cè)4.4.2精密度隨機選擇6個不同的前處理位，用實際樣品進行精密度考察，實際樣品未檢出時4.4.3正確度采用高中低濃度有證標準物質(zhì)，進行正確度考察,重復(fù)測定次數(shù)n≥3，隨機選擇前處理位Ai——實驗室揮發(fā)酚自動分析儀3次測定均值，mg/L；Bi——實驗室參與方法驗證人員按照HJ503手工測定3次均值，mg/L；REi——相對誤差,%。4,6實際樣品監(jiān)測進行測定，若實際樣品未檢出，則采用實際樣品加標進行測定。限于：樣品采集和保存、樣品制備、分析測試、質(zhì)量4.7方法驗證報告的編制4.7.1審核與批準方法驗證的過程及結(jié)果應(yīng)形成報告，并經(jīng)技術(shù)審核54.7.3記錄4.7.4保存6A.1方法名稱及適用范圍A.2系統(tǒng)適應(yīng)性A.2.1人員注：附件1中包括人員職稱、所學專業(yè)、參加相關(guān)監(jiān)測工作年限至少3年以上A.2.2標準物質(zhì)及關(guān)鍵試劑耗材本方法驗證中使用的標準物質(zhì)、關(guān)鍵試劑耗材情況見表A.1，有證標準物質(zhì)證書、關(guān)123A.2.3環(huán)境條件本方法驗證中，環(huán)境條件監(jiān)控情況見表A.2，相關(guān)環(huán)境條件監(jiān)控記錄資料1237A.2.4儀器設(shè)備1的設(shè)備填“/”沒有填“/”2的設(shè)備填“/”沒有填“/”3沒有填“/”A.2.4.1儀器原理確認對自動分析儀的原理做詳細描述，確認使用的自動分析儀A.2.4.2量值核查相關(guān)儀器設(shè)備的檢定/校準證書及溯源結(jié)果確認等證明材料A.2.4.3儀器管理要求A.2.4.4儀器分析條件參考HJ503，根據(jù)自動分析儀實際分析情況8注：實驗參數(shù)條件可以表格列出，后續(xù)編號順延。儀器條件應(yīng)與原記錄中A.2.4.5檢測數(shù)據(jù)表征A.2.5技術(shù)支撐儀的參數(shù)設(shè)置、開機關(guān)機流程、使用及維護工作、環(huán)境條件要求、期間核查規(guī)定等，見測定次數(shù)n次（盡可能覆蓋所有前處理萃取位測定結(jié)果見表A.4。123經(jīng)驗證，對有證標準樣品（編號為XXX和XXX）進行n次重復(fù)性測定，所有前處理位測定結(jié)果均在其123經(jīng)驗證，分析濃度為0.XXmg/l標準樣品后，在同一前處理位分析空白樣品各n次，空白測定結(jié)果均滿足HJ503要求（低于檢出限相關(guān)驗證材料見附件6。9A.4方法性能指標驗證A.4.1方法檢出限及測定下限MDL=t(n-1,0.99)×S……（A.1）MDL——方法檢出限；1234567經(jīng)驗證，揮發(fā)酚自動分析方法檢出限和測定下限符合HJ503的要求，相關(guān)驗證材料見附A.4.2精密度隨機選取6個不同的前處理位，按照自動分析儀全程序操作，采用實際樣品進行測檢出時，采用樣品加標的方式進行，計算相對標準偏差，測定情況見表A123456符合HJ503實際樣品實驗室內(nèi)精密度要求。相關(guān)驗證A.4.3正確度任選三個前處理位，分別對高中低不同濃度有證標準物質(zhì)重復(fù)測定3次。XX標準樣品的正確度測定12