《熱帶果蔬中農藥殘留快速篩查液相色譜-串聯質譜法》編制說明一、工作簡況（一）任務來源蔬菜水果是廣大人民群眾的日常生活中的重要一部分，其質量安全關乎著人民的飲食安全和幸福指數。海南省作為熱帶農業(yè)大省，種植品種豐富，產量高，其熱帶水果、冬季瓜菜等特色產品更是輸送至全國市場。然而，海南高溫高濕的氣候雖利于農作物生長，卻也為病蟲害滋生創(chuàng)造了溫床。為保證蔬果產量與品相，農藥、化肥等農業(yè)投入品的使用難以避免。近年來，海南蔬菜水果的質量安全問題時有發(fā)生，引發(fā)社會廣泛關注。以豇豆為例，作為海南冬季瓜菜的主要品類，因薊馬、斑潛蠅等病蟲害防治難度大，部分種植戶過度依賴農藥，導致多批次豇豆被檢出噻蟲胺、滅蠅胺等農藥殘留超標；荔枝生長受蒂蛀蟲、炭疽病威脅，2024-2025年多家水果店銷售的荔枝存在氯氟氰菊酯、吡唑醚菌酯等農藥殘留不合規(guī)現象；芒果主產區(qū)三亞、東方等地，也出現過百菌清、多菌靈等殺菌劑殘留超標的問題，保鮮環(huán)節(jié)違規(guī)使用抑霉唑等保鮮劑，更增添了安全隱患。這些問題不僅威脅消費者健康，還影響海南農產品聲譽與出口貿易。因此，制定一套科學、精準的蔬菜水果定量檢測方法標準刻不容緩。目前，我國雖已建立較為完善的農產品質量安全檢測標準體系，但海南以生產熱帶特色果蔬為主，特殊的地域環(huán)境與種植條件，使得現有標準難以完全適配。例如，熱帶果蔬品種特殊、病蟲害種類不同，農藥使用情況也有差異，亟需根據海南自身特點進行調整，制定符合地方特色的檢測方法，確保檢測科學、準確、可靠，為全國蔬菜水果質量安全監(jiān)管提供更有力的技術支持。針對蔬菜水果的農藥殘留檢測中要求縮短檢測周期和提高結果準確度等需求，研發(fā)了一套簡單、快捷的樣品提取方法，將傳統(tǒng)方法的前處理步驟從原來的十幾步減少到四步，再置于液相色譜-串聯質譜儀測定，可以用于果蔬中農藥殘留檢測的快速精準定量分析，大大縮短檢測時間，提高試驗效率和試驗結果的準確性。此方法的開發(fā)，可以解決檢測機構人員不足和技術較薄弱的問題，使檢測人員快速掌握檢測相關技術，從而開展相應的檢測工作，提高檢測效率和準確性，降低檢測成本和時間成本，為海南省出入島蔬菜水果提供便捷、高效的檢測服務。通過該標準的實施和推廣應用，將有助于加強農產品質量安全監(jiān)管力度，有效遏制質量安全問題的發(fā)生，促進農業(yè)可持續(xù)發(fā)展和社會和諧穩(wěn)定，并提升海南省蔬菜水果的市場競爭力和附加值，促進農業(yè)增效和農民增收。中國熱帶農業(yè)科學院分析測試中心和中國熱帶作物學會作為本標準的制定主體，負責統(tǒng)籌協調標準的計劃下達工作。擬于2025年正式啟動該標準的制定工作，以迅速響應市場需求。計劃編號暫定為T/CSTC00XX-2025。與現行農產品檢測標準相比，本標準更聚焦于海南熱帶果蔬的特性，優(yōu)化了檢測流程與技術應用，能更精準地應對當地復雜的果蔬農藥殘留檢測場景，對提升海南乃至全國熱帶果蔬質量安全檢測水平具有重要推動作用。（二）起草單位本標準《熱帶果蔬中農藥殘留快速篩查液相色譜-串聯質譜法》由中國熱帶農業(yè)科學院分析測試中心、海南省現代農業(yè)檢驗檢測預警防控中心、三亞市現代農業(yè)檢驗檢測預警防控中心負責起草，并且成立了標準編制組，進行了人員分工（見表1）。表1《熱帶果蔬中農藥殘留快速篩查液相色譜-串聯質譜法》起草組分工姓名單位分工（三）主要工作過程1.起草階段組織項目啟動會，明確項目目標與分工，為后續(xù)工作開展做好部署。張振山、劉春華負責文獻調研與資料收集，通過圖書館、專業(yè)數據庫，系統(tǒng)查閱國內外相關檢測標準、研究論文及行業(yè)報告，梳理整合形成參考資料，為項目提供理論支持。張振山牽頭進行技術方案設計，組織起草組成員召開研討會，結合海南熱帶果蔬種植特點，以及液相色譜—串聯質譜技術的檢測特性，對樣品前處理方法、檢測參數等內容進行研究討論，確定檢測方法框架。尹桂豪、吳學進等成員主要負責與外部機構溝通協調工作。李春麗、李萍萍等成員依據方案開展實驗，以海南常見的豇豆、芒果、荔枝為樣本，優(yōu)化樣品提取環(huán)節(jié)的試劑配比、提取時間和溫度等參數。吳南村、吳學進、黃燕霞同步調試維護液相色譜—聯質譜儀等儀器設備，保障實驗順利進行。蒙雪茹、邢孔攀、李曉慧、黎小菊負責方法驗證工作。基于實驗數據和研討結果，張振山、鐘麗琪負責撰寫標準文本初稿，對檢測方法原理、操作步驟、結果計算等內容進行嚴謹編寫，完成初步的標準草案，為后續(xù)標準制定工作奠定基礎。二、標準編制原則和確定標準主要內容的依據（一）編制原則本標準編寫以提高測試方法的選擇性、精密度、檢測限、準確度、便捷度和分析效率為總原則，充分吸納科學技術的先進成果與實踐經驗。在標準的制定過程中嚴格遵循國家相關方針、政策、法規(guī)和規(guī)章開展工作。標準的編寫規(guī)則及表述嚴格依照多項國家標準執(zhí)行：以GB/T1.1-2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》規(guī)范整體架構；遵循GB/T5009.1-2003《食品衛(wèi)生檢驗方法理化部分總則》確定檢驗總體要求；依據GB/T20001.4-2015《標準編寫規(guī)則第4部分：化學分析方法》撰寫化學分析內容；參照GB/T6379.1-2004（等同采用ISO5725-1：1994）《測量方法與結果的準確度（正確度與精密度）第1部分：總則與定義》、GB/T6379.2-2004（等同采用ISO5725-2：1994）《測量方法與結果的準確度（正確度與精密度）第2部分：確定標準測量方法重復性與再現性的基本方法》保障測量結果的準確性和精密度；按照GB/T8855-2008（等同采用ISO874:1980）《新鮮水果和蔬菜的取樣方法》規(guī)范樣品采集流程。在標準制定全程，力求實現技術內容敘述精準無誤，文字表達簡潔明了、通俗易懂，標準體系架構嚴謹科學，內容編排與層次劃分邏輯清晰、符合規(guī)范。（二）主要內容以及確定依據逐章逐節(jié)闡明標準主要內容中的術語、技術指標、參數、公式、性能要求、試驗方法、檢驗規(guī)則等提出和確定的依據，即標準中相關技術內容（技術指標）的來源。不要寫成任務來源部分的內容。1.通用?1.1熱帶果蔬范圍的確定本標準將芒果、荔枝、香蕉、菠蘿、豇豆、辣椒、絲瓜、苦瓜等納入適用范圍，源于這些作物在海南熱帶農業(yè)中的核心地位與檢測實踐的適配性。從產業(yè)基礎來看，這些果蔬是海南的標志性農作物，種植規(guī)模穩(wěn)定且分布廣泛：芒果種植面積超140萬畝，荔枝約35萬畝，豇豆、辣椒等作為冬季瓜菜主力，在全省多個市縣形成連片種植基地，不僅是當地農民增收的主要來源，更是保障全國市場供應的重要品類，尤其在冬季北方果蔬供應中占據關鍵份額。?同時，長期檢測工作積累的經驗讓這些作物成為標準適用的優(yōu)選。中國熱帶農業(yè)科學院分析測試中心等機構多年來持續(xù)聚焦這類果蔬，僅2023-2024年就完成5000多批次檢測任務，對其獨特基質特性（如芒果表皮的蠟質層、豇豆的粗纖維結構）和常見農藥殘留（如克百威、毒死蜱等）的檢測形成了成熟方案。在實驗優(yōu)化階段，團隊以芒果、豇豆為代表性樣本，針對性調整了前處理試劑配比和LC-MS/MS檢測參數，驗證了方法對這類作物的精準適配性，能夠高效應對檢測需求。?1.2監(jiān)測農藥種類確定本標準選取克百威、阿維菌素、乙酰甲胺磷等100種農藥作為監(jiān)測對象（表3），核心原因在于這些是海南熱帶果蔬種植中常用或檢測風險較高的品種，同時也是監(jiān)管部門的重點監(jiān)測對象。從實際應用來看，滅蠅胺、啶蟲脒等在豇豆種植中常用于防治薊馬等害蟲，多菌靈、吡蟲啉等則廣泛用于芒果、荔枝的病害防控，使用頻率較高。過往監(jiān)測數據顯示，這些農藥在熱帶果蔬中出現殘留超標的情況相對突出，如豇豆中的滅蠅胺殘留、芒果中的吡蟲啉殘留等，均是質量安全監(jiān)管的重點風險點。此外，農業(yè)農村部“月月抽”、省級例行監(jiān)測等任務中，這些農藥也常年被列為必檢項目，各級檢測機構在長期實踐中積累了豐富的檢測經驗，能夠精準完成其在不同果蔬基質中的定性與定量分析，確保監(jiān)測結果的準確性和實用性。1.3規(guī)范性引用文件GB2763《食品安全國家標準食品中農藥最大殘留限量》規(guī)定了食品中多種農藥的最大殘留限量指標，涵蓋了各類食品，包括熱帶水果、蔬菜等，明確了不同農藥在不同食品中的殘留上限值。本標準在進行農藥殘留定量檢測結果判定時，需依據該標準中對應熱帶果蔬及農藥的最大殘留限量條款，以確定檢測樣品是否符合食品安全要求。GB/T6682《分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法》規(guī)定了分析實驗室用水的級別、技術要求、試驗方法和檢驗規(guī)則等內容，明確了不同級別實驗用水的純度指標，如pH值范圍、電導率、可氧化物質、吸光度等。在熱帶果蔬農藥殘留檢測實驗中，所有涉及的實驗用水均需符合本標準中規(guī)定的相應級別用水要求，以確保實驗結果的準確性和可靠性。GB/T8855《新鮮水果和蔬菜的取樣方法》規(guī)定了新鮮水果和蔬菜在不同情況下的取樣原則、取樣工具、取樣方法、樣品數量及樣品處理等內容。本標準在進行熱帶果蔬樣品采集時，引用了該標準中關于取樣程序和樣品量確定的具體條款，以保證所取樣品具有代表性，能夠真實反映被檢測批次果蔬的質量狀況。1.4試樣的制備樣品取樣部位按照GB2763的規(guī)定執(zhí)行。對于個體較小的樣品，去掉皮、核、殼等不可食部分，取出可食部分，全部處理，如荔枝、山竹、圣女果；對于個體較大的基本均勻樣品，可在對稱軸或對稱面上分割或切成小塊后再處理，如芒果、木瓜、番石榴；對于細長、扁平或組分含量在各部分有差異的樣品，可在不同部位切取小片或截成小段后處理，如豇豆；取后的樣品將其切碎，充分混勻，用四分法取樣或直接放入組織搗碎機中搗碎成勻漿，放入聚乙烯瓶中。試樣應放在清潔、結實的容器或包裝袋內，可用聚乙烯瓶或袋。試樣應在規(guī)定的保質期內進行分析，必要時采用冷凍儲存。試樣應有清晰牢固的標識標記，防止造成標記的遺失和混亂。1.5前處理方法依據稱取5g試樣置于提取管中，加入5mL乙腈進行提取，該比例在保證對目標農藥提取效率的前提下，能有效減少乙腈用量，減少后續(xù)凈化材料的用量，降低儀器檢測時的基質干擾。海南熱帶果蔬如芒果含較多蠟質、豇豆纖維豐富，提取管中加入2g萃取劑，可通過吸附基質中的水分與部分極性雜質，促進克百威、毒死蜱等目標農藥化合物從復雜果蔬基質向乙腈相轉移，實現固液快速分離，獲取含待測農藥化合物的上清液。標準用到的擠壓式一步固相萃取柱，裝填了多種吸附材料，上清液經擠壓式一步固相萃取柱凈化，可高效吸附提取液中的脂溶性雜質（如芒果中的油脂）、色素（如豇豆、辣椒中的色素）及部分大分子物質，避免這些成分進入儀器后污染系統(tǒng)或干擾檢測信號，確保凈化后的樣品溶液能滿足液相色譜-重四極桿質譜聯用儀對樣品純凈度的要求。1.6液相方法依據本標準采用液相色譜-三重四極桿質譜聯用儀進行儀器分析，依據其在農藥殘留檢測領域的技術優(yōu)勢，液相色譜部分可通過梯度洗脫（見表2）實現對100種目標農藥（涵蓋殺蟲劑、殺菌劑等）的高效分離，本標準選擇0.005mol/L乙酸銨水-甲醇作為流動相，流動相及流速見表2。表2流動相及其梯度條件（VA+VB）時間min流動相VA（含0.005mol/L乙酸銨水）流動相VB（甲醇）0.0090.010.01.0090.010.02.0030.070.04.0030.070.05.005.0095.08.005.0095.09.0090.010.010.090.010.01.7質譜方法依據通過多反應監(jiān)測模式（MRM）對每種農藥的特征離子對進行特異性檢測，根據每種農藥化合物的一級譜圖選取響應值高、特征性強的離子作為母離子，然后采用產物離子掃描模式，將各農藥化合物的母離子打碎以獲得二次碎裂產生的子離子。通過優(yōu)化碰撞能量對母離子進行碰撞解離，選擇豐度值大、特征性強、靈敏度高的2對離子作為子離子，選定2組選定的母離子對和子離子對在MRM模式下進行檢測，有效消除基質干擾，滿足熱帶果蔬中多種農藥殘留同時檢測的需求。儀器型號：TripleQuad4500液相色譜三重四極桿串聯質譜儀（美國SCIEX公司）。色譜柱:ACQUITY_UPLCTMBEHC181.7um2.1*50mmColumn；柱溫:35℃；進樣量:5uL；毛細管電壓:5500v；離子源溫度:550℃；霧化氣壓力:344.7kPa；去溶劑氣壓力:413.7kPa；氣簾氣壓力:172.4kPa；碰撞氣壓力:55.2kPa；MRM監(jiān)測離子及質譜參數見表3。表3100種農藥監(jiān)測離子對、碰撞氣能量、去簇電壓和保留時間序號農藥中文名農藥英文名電離方式保留時間（min）錐孔電壓（V）定量離子碰撞能量（V）定性離子碰撞能量（V）13-羥基克百威3-hydroxycarbofuranESI+5.2160238.1-181.116238.1-163.2182阿維菌素abamectinESI+8.21100895.5-751.663895.5-449.3643乙酰甲胺磷acephateESI+4.1344184-14312184-125254啶蟲脒acetamipridESI+5.2264223-12626223-99.1505涕滅威aldicarbESI+6.3470213-89.120213-116166涕滅威砜aldicarbsulfoneESI+4.5058223.1-8620223.1-148.1117涕滅威亞砜aldicarbsulfoxideESI+4.3648207.1-13210207.1-89.1198莠滅凈ametrynESI+7.9680228-96.135228-158.1319嘧菌酯azoxystrobinESI+7.8660404.1-372.122404.1-3443510啶酰菌胺boscalidESI+7.99100343-30728343-1402711噻嗪酮buprofezinESI+8.60100306.2-116.221306.2-106.13512甲萘威carbarylESI+7.4756202-145.115202-127.14013多菌靈carbendazimESI+5.07101192-160.125192-132.14414克百威carbofuranESI+7.2270222.1-165.216222.1-1232815丁硫克百威carbosulfanESI+8.4961381.1-159.921381.1-118.12916氯蟲苯甲酰胺chlorantraniliproleESI+7.8180484-452.930484-285.91917滅幼脲chlorbenzuronESI+8.2766309-15621309-1394018殺蟲脒chlordimeformESI+4.8639197.2-117.139197.2-125.14519蟲螨腈chlorfenapyrESI-8.43-102348.8-80.8-72348.8-131-5520氟啶脲chlorfluazuronESI+8.8095540-38331540-158.12421毒死蜱chlorpyrifosESI+8.7741350-19825350-96.94122噻蟲胺clothianidinESI+5.0551250-169.117250-1322123蠅毒磷coumaphosESI+8.28105363-227.135363-3072424滅蠅胺cyromazineESI+3.7661167.2-8524167.2-125.12525內吸磷demetonESI+5.9848259-8922259-614526二嗪磷diazinonESI+8.3456305.1-169.227305.1-1532727敵敵畏dichlorvosESI+7.1845221-10925221-127.12428苯醚甲環(huán)唑difenoconazoleESI+8.39120406.1-25137406.1-337.12329除蟲脲diflubenzuronESI+8.2268310.9-158.224310.9-141.14930樂果dimethoateESI+5.3624230-12522230-1991031烯酰嗎啉dimethomorphESI+8.00130388-30131388-165.14132甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽emamectinbenzoateESI+8.24134886.6-158.240886.6-302.14133滅線磷ethoprophosESI+8.2067243-9743243-1312634醚菊酯etofenproxESI+8.7141394.1-107.153394.1-177.21935氯苯嘧啶醇fenarimolESI+8.1643331-268.130331-259.13136腈苯唑fenbuconazoleESI+8.1795337.1-124.942337.1-704337殺螟硫磷fenitrothionESI+7.6230278-12525278-2462138倍硫磷fenthionESI+8.3130279-24718279-1691639倍硫磷砜fenthionsulfoneESI+7.4332311-12522311-1092840倍硫磷亞砜fenthionsulfoxideESI+7.2732295-28018295-1093241氟蟲腈fipronilESI-8.15-66434.8-329.8-21434.8-249.9-3642氟甲腈fipronildesulfinylESI-8.10-75387-351-19387-281.9-4643氟蟲腈硫醚fipronilsulfideESI-8.17-78418.8-382.9-21418.8-261.8-3944氟蟲腈砜fipronilsulfoneESI-8.20-88450.9-414.9-23450.9-281.9-3945氯吡脲forchlorfenuronESI+7.7980248.1-12925248.1-1552546赤霉酸gibberellicacidESI+5.08-45345.1-239.2-21345.1-143.2-3447噻螨酮hexythiazoxESI+8.7576353-22821353-1683348抑霉唑imazalilESI+7.6661297.1-159.235297.1-2552549吡蟲啉imidaclopridESI+4.9858256.1-209.124256.1-175.12750茚蟲威indoxacarbESI+8.3196528-20351528-565551異菌脲iprodioneESI+8.2030330-24520330-2881852氯唑磷isazofosESI+8.1270316-16423316-1223553水胺硫磷isocarbophosESI+7.75100231-12126231-1093854甲基異柳磷isofenphos-methylESI+8.2420332-12143332-2311955異丙威isoprocarbESI+7.7357194-9519194-1371256醚菌酯kresoxim-methylESI+8.2660314.1-26715314.1-2222057馬拉硫磷malathionESI+7.5446331-99.131331-127.11758甲霜靈metalaxylESI+7.7557280.2-220.218280.2-192.32359甲胺磷methamidophosESI+3.0850142-9420142-1251860滅多威methomylESI+4.6536163-8813163-1061361速滅磷mevinphosESI+5.7055225-12721225-193962久效磷monocrotophosESI+4.7560224.1-9817224.1-1272163腈菌唑myclobutanilESI+8.0780289-7035289-1254664氧樂果omethoateESI+4.2945214-12530214-1831565多效唑paclobutrazolESI+8.05100294.1-70.145294.1-1254566對硫磷parathionESI+8.2473292-23620292-2641567二甲戊靈pendimethalinESI+7.7545282.1-21215282.1-1942568甲拌磷phorateESI+5.2051261.1-75.221261.1-475369甲拌磷砜phoratesulfoneESI+7.6765293-96.950293-114.73570甲拌磷亞砜phoratesulfoxideESI+7.6125277-19913277-1531971伏殺硫磷phosaloneESI+8.3565368-18220368-1115172硫環(huán)磷phosfolanESI+5.9840256.1-14030256.1-2281873亞胺硫磷phosmetESI+7.8851318-16019318-1334974辛硫磷phoximESI+8.3156299-77.149299-129.21975抗蚜威pirimicarbESI+7.4376239.2-18221239.2-723676咪鮮胺prochlorazESI+8.3741376.2-30817376.2-2662277丙溴磷profenofosESI+8.5680373-302.925373-345.21878霜霉威propamocarbESI+4.3851189.1-102.125189.1-144.11979丙環(huán)唑propiconazoleESI+8.3370342.1-15943342.1-69.14380吡唑醚菌酯pyraclostrobinESI+8.3128388.2-194.116388.2-163.13081噠螨靈pyridabenESI+9.2246365-14731365-3091982嘧霉胺pyrimethanilESI+8.05100200.1-107.133200.1-823383乙基多殺菌素JspinetoramJESI+8.1740748.5-142.137748.5-203.14284乙基多殺菌素LspinetoramLESI+8.2580760.4-14235760.4-9810085多殺霉素AspinosynAESI+8.10110732.4-14235732.4-98.19586多殺霉素DspinosynDESI+8.18110746.4-14234746.4-98.110187螺螨酯spirodiclofenESI+8.9340411.3-313.225411.3-213.13588戊唑醇tebuconazoleESI+8.3295308-7049308-1254789蟲酰肼tebufenozideESI+8.2161353.3-133.123353.2-297.11590特丁硫磷terbufosESI+8.6645289.1-103.114289.1-1871991特丁硫磷砜terbufossulfoneESI+7.9168321.1-171.117321.1-143.12892特丁硫磷亞砜terbufossulfoxideESI+7.9190305-187.115305-975993噻蟲嗪thiamethoxamESI+4.7353292.1-21117292.1-1813094噻苯隆thidiazuronESI+7.2530221-10222221-1282295甲基硫菌靈thiophanate-methylESI+7.0060343-15126343-3111596唑蟲酰胺tolfenpyradESI+8.5840384.1-197.135384.1-1713397三唑酮triadimefonESI+8.0970294-19721294-2251798三唑磷triazophosESI+8.1085314-162.128314-119.14999敵百蟲trichlorfonESI+5.4045256.9-10925256.9-127.124100肟菌酯trifloxystrobinESI+8.3640409.1-18623409.1-145631.8關鍵技術參數的確定依據定量限（0.01mg/kg），以信噪比（S/N）=10為通用定量限判定依據。以芒果、豇豆作為代表性熱帶果蔬，開展加標回收實驗，添加克百威、毒死蜱等不同濃度梯度農藥標準品，按本標準檢測流程分析。結果顯示，在該檢測方法下，0.01mg/kg濃度水平的農藥殘留能穩(wěn)定、準確地定量，其回收率在70%-120%之間，相對標準偏差（RSD）小于15%，滿足檢測方法對準確性與精密度要求，可精準檢測實際熱帶果蔬中低濃度農藥殘留。因此，標準中也以0.005mg/L、0.01mg/L、0.02mg/L、0.05mg/L、0.08mg/L、0.10mg/L和0.20mg/L為濃度，配制基質標準溶液，供液相色譜-質譜聯用儀測定，繪制校正曲線，外標法定量。1.9公式確定依據試樣中農藥殘留量計算公式ω=該公式基于物質的量守恒原理，結合液相色譜-質譜聯用檢測中峰面積與濃度的線性關系推導得出。其中，ρ為基質標準工作溶液中被測物質量濃度，A為試樣溶液中被測物色譜峰面積，As為基質標準工作溶液中被測物色譜峰面積，V為提取液體積，m為試樣質量。通過該公式能準確計算出熱帶果蔬試樣中農藥殘留量，與國際、國內相關農藥殘留檢測標準中的計算方法一致，保證了結果計算的科學性與規(guī)范性。三、主要試驗或驗證的分析、綜述報告，技術經濟論證，預期的經濟效果（一）主要試驗或驗證的分析、綜述報告1.試驗或驗證的分析報告：1.1監(jiān)測農藥的質譜參數和色譜質譜圖采集濃度為0.1mg/L的100種農藥混合標準溶液，按照表2流動相及其梯度條件和表3的MRM監(jiān)測離子及質譜參數，進液相色譜-串聯質譜儀分析。圖1為克百威等100種農藥的標準溶液的總離子流色譜圖(TIC，10min)，圖2為100種農藥的定量定性離子譜圖。結果表明，各待測農藥的儀器響應佳，峰形對稱尖銳，保留時間穩(wěn)定，分離情況良好，無明顯相互干擾現象。這意味著該套質譜參數和色譜條件能高效區(qū)分100種農藥，為后續(xù)實際樣品中農藥殘留的精準定性和定量奠定了堅實基礎，應用效果顯著，能滿足熱帶果蔬中多種農藥殘留同時檢測的需求。

圖1.克百威等100種農藥的標準溶液的總離子流色譜圖(TIC，10min)圖1為0.1mg/L的克百威等100種農藥的標準溶液的總離子流色譜圖(TIC，10min)，圖2為100種農藥的定量定性離子譜圖。1.3-羥基克百威3-hydroxycarbofuran2.阿維菌素abamectin3.乙酰甲胺磷acephate4.啶蟲脒acetamiprid5.涕滅威aldicarb6.涕滅威砜ldicarbsulfone7.涕滅威亞砜aldicarbsulfoxide8.莠滅凈ametryn9.嘧菌酯azoxystrobin10.啶酰菌胺boscalid11.噻嗪酮buprofezin12.甲萘威carbaryl13.多菌靈carbendazim14.克百威carbofuran15.丁硫克百威carbosulfan16.氯蟲苯甲酰胺chlorantraniliprole17.滅幼脲chlorbenzuron18.殺蟲脒chlordimeform19.蟲螨腈chlorfenapyr20.氟啶脲chlorfluazuron21.毒死蜱chlorpyrifos22.噻蟲胺clothianidin23.蠅毒磷coumaphos24.滅蠅胺cyromazine25.內吸磷demeton26.二嗪磷diazinon27.敵敵畏dichlorvos28.苯醚甲環(huán)唑difenoconazole29.除蟲脲diflubenzuron30.樂果dimethoate31.烯酰嗎啉dimethomorph32.甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽emamectinbenzoate33.滅線磷ethoprophos34.醚菊酯etofenprox35.氯苯嘧啶醇fenarimol36.腈苯唑fenbuconazole37.殺螟硫磷fenitrothion38.倍硫磷fenthion39.倍硫磷砜fenthionsulfone40.倍硫磷亞砜fenthionsulfoxide41.氟蟲腈fipronil42.氟甲腈fipronildesulfinyl43.氟蟲腈硫醚fipronilsulfide44.氟蟲腈砜fipronilsulfone45.氯吡脲forchlorfenuron46.赤霉酸gibberellicacid47.噻螨酮hexythiazox48.抑霉唑imazalil49.吡蟲啉imidacloprid50.茚蟲威indoxacarb51.異菌脲iprodione52.氯唑磷isazofos53.水胺硫磷isocarbophos54.甲基異柳磷isofenphos-methyl55.異丙威isoprocarb56.醚菌酯kresoxim-methyl57.馬拉硫磷malathion58.甲霜靈metalaxyl59.甲胺磷methamidophos60.滅多威methomyl61.速滅磷mevinphos62.久效磷monocrotophos63.腈菌唑myclobutanil64.氧樂果omethoate65.多效唑paclobutrazol66.對硫磷parathion67.二甲戊靈pendimethalin68.甲拌磷phorate69.甲拌磷砜phoratesulfone70.甲拌磷亞砜phoratesulfoxide71.伏殺硫磷phosalone72.硫環(huán)磷phosfolan73.亞胺硫磷phosmet74.辛硫磷phoxim75.抗蚜威pirimicarb76.咪鮮胺prochloraz77.丙溴磷profenofos78.霜霉威propamocarb79.丙環(huán)唑propiconazole80.吡唑醚菌酯pyraclostrobin81.噠螨靈pyridaben82.嘧霉胺pyrimethanil83.乙基多殺菌素JspinetoramJ84.乙基多殺菌素LspinetoramL85.多殺霉素AspinosynA86.多殺霉素DspinosynD87.螺螨酯spirodiclofen88.戊唑醇tebuconazole89.蟲酰肼tebufenozide90.特丁硫磷terbufos91.特丁硫磷砜terbufossulfone92.特丁硫磷亞砜terbufossulfoxide93.噻蟲嗪thiamethoxam94.噻苯隆thidiazuron95.甲基硫菌靈thiophanate-methyl96.唑蟲酰胺tolfenpyrad97.三唑酮triadimefon98.三唑磷triazophos99.敵百蟲trichlorfon100.肟菌酯trifloxystrobin圖2克百威等100種農藥及其代謝物多反應監(jiān)測（MRM）色譜圖1.2基質效應為觀察基質效應對熱帶果蔬中農藥測定的影響，實驗采用空白基質溶液與乙腈作為溶劑，分別將標準溶液稀釋至0.005mg/L、0.01mg/L、0.02mg/L、0.05mg/L、0.08mg/L、0.10mg/L和0.20mg/L一系列相同濃度。通過計算基質標準曲線與溶劑標準曲線的斜率比值來評價基質效應（ME），ME＜0表示存在基質抑制效應，ME＞0則為基質增強效應。ME（%）=kmatrix為基質匹配標準曲線的斜率，ksolvent為溶劑標準曲線的斜率?？税偻?00種農藥的LC-MS/MS基質效應分析結果見表4。數據顯示，大部分農藥受基質影響呈現抑制效應，其中克百威、吡蟲啉等78種農藥表現為基質抑制，且29種農藥抑制效應較強（ME＜-20%）；而苯醚甲環(huán)唑、水胺硫磷和乙基多殺菌素等22種農藥則呈現基質增強效應。鑒于上述基質效應的存在，為有效校正其對檢測結果的干擾，提高定量分析的準確度與可靠性，本研究采用基質匹配外標校準曲線對農藥殘留進行定量，以確保檢測數據能夠真實反映熱帶果蔬中農藥的實際殘留水平。表4克百威等100種農藥的LC-MS基質效應農藥基質效應ME(%)農藥基質效應ME(%)農藥基質效應ME(%)3-羥基克百威-55.7氯苯嘧啶醇-5.5甲拌磷砜-0.1阿維菌素-46.1腈苯唑2.1甲拌磷亞砜-33.5乙酰甲胺磷-4.3殺螟硫磷-6.7伏殺硫磷8.4啶蟲脒-48.1倍硫磷-8.4硫環(huán)磷-15.8涕滅威-70.1倍硫磷砜-15亞胺硫磷-15涕滅威砜1.4倍硫磷亞砜-26.1辛硫磷-23涕滅威亞砜0.1氟蟲腈-29.8抗蚜威-3.8莠滅凈-10.2氟甲腈-30.5咪鮮胺-34.4嘧菌酯-0.5氟蟲腈硫醚-11.9丙溴磷-4.3啶酰菌胺-9.8氟蟲腈砜-27霜霉威-8.5噻嗪酮-1.1氯吡脲-26.3丙環(huán)唑1.7甲萘威-76.1赤霉酸-3.8吡唑醚菌酯1.9多菌靈-5.4噻螨酮-3.6噠螨靈-63.2克百威-80抑霉唑0.7嘧霉胺-7.9丁硫克百威-15.3吡蟲啉-45.4乙基多殺菌素J15.1氯蟲苯甲酰胺-6.3茚蟲威-2.7乙基多殺菌素L23.9滅幼脲-36.7異菌脲-6.8多殺霉素A1.1殺蟲脒7.4氯唑磷-7.2多殺霉素D0.4蟲螨腈-15.2水胺硫磷15.6螺螨酯-6.6氟啶脲-63.9甲基異柳磷23.8戊唑醇-3.7毒死蜱-67.4異丙威-4.7蟲酰肼-22.5噻蟲胺-89.5醚菌酯-15.2特丁硫磷-13.6蠅毒磷-1.8馬拉硫磷-7.0特丁硫磷砜-22.1滅蠅胺-10.2甲霜靈-9.3特丁硫磷亞砜-10.3內吸磷-12.5甲胺磷-3.9噻蟲嗪-62.4二嗪磷-2.5滅多威-14.7噻苯隆-6.6敵敵畏-2.7速滅磷-5.5甲基硫菌靈-15.1苯醚甲環(huán)唑41.9久效磷-9.9唑蟲酰胺0.8除蟲脲3.9腈菌唑0.6三唑酮-5.1樂果-39氧樂果-28.7三唑磷-12.9烯酰嗎啉-14.3多效唑5.8敵百蟲0.9甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽-41對硫磷-2.9肟菌酯2.1滅線磷1.1二甲戊靈-42.6醚菊酯-52.9甲拌磷-221.3色譜柱的選擇在多組分分析方法建立過程中，由于需兼顧極性差異較大的各類化合物，選擇適配的色譜柱至關重要。為此，本研究考察了8種色譜柱對60組農藥的分離效果，具體包括：①WatersAcquityBEHC18柱（100mm×2.1mm,1.7μm）②ThermoHypersilGoldC18柱（100mm×2.1mm,1.9μm）③AgilentZORBAXEclipsePlusC18柱（100mm×2.1mm,1.8μm）④Shim-packXR-ODS柱（2.0mm×100mm，2.2μm）⑤COSMOCOREC18柱（2.1mm×100mm，2.6μm）⑥ WatersAcquityBEHC18柱（50mm×2.1mm,1.7μm）⑦WatersAcquityBEHHLIC柱（50mm×2.1mm,1.7μm）⑧AgilentZORBAXEclipsePlusC18柱（50mm×2.1mm,1.8μm）對100組農藥的分離效果。以甲維鹽（甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽）、噠螨靈、甲拌磷和辛硫磷4個農藥為代表進行分析，結果如圖3所示。其中，親水相互作用（Hilic）色譜柱（即⑦WatersAcquityBEHHLIC柱）雖能分離極性至高極性化合物，但由于本標準監(jiān)測的農藥極性范圍較寬，且包含大量非極性化合物，該色譜柱對非極性化合物的保留作用較差，導致峰形寬、響應低，部分化合物甚至無保留，難以滿足大部分農藥的測定需求。?對比其他7種C18色譜柱，方案①的WatersAcquityBEHC18柱（100mm×2.1mm,1.7μm）在分離效果上表現更優(yōu)，對100組農藥中的絕大多數化合物均能實現良好保留，峰形對稱尖銳，分離度高，能有效區(qū)分不同農藥組分。綜合考慮，后續(xù)試驗選用該色譜柱作為分離柱，以確保多組分農藥檢測的準確性和可靠性。圖3不同的色譜柱下多菌靈等農藥的峰形比較1.4流動相的選擇為確定適配的流動相，實驗以0.1μg/mL的克百威等100種農藥混合標準溶液為對象，考察了4種流動相體系的分離效果，分別為①乙腈-水、②甲醇-水、③乙腈-水（含0.005mol/L乙酸銨）、④甲醇-水（含0.005mol/L乙酸銨），并以峰面積比值和保留時間作為評判依據（峰面積比值小于100%表明前者響應較后者低，比值大于100%則表明前者響應較后者高），具體結果見表5。由表5數據可知，在流動相選擇中，甲醇體系與乙腈體系相比表現出明顯優(yōu)勢。以甲醇為有機相的流動相（②和④）對大部分化合物的響應更高，峰面積整體更大，這有助于提升檢測靈敏度，尤其對低濃度農藥殘留的定量分析更為有利。同時，采用甲醇作為流動相時，待測農藥的出峰時間稍晚，這種保留行為延長了待測物在色譜柱上的分離時間，有利于待測農藥與基質中極性雜質成分的分離，也能促進不同待測農藥之間的相互分離，減少峰重疊現象，提高了復雜體系中農藥定性和定量的準確性。此外，在流動相中加入0.005mol/L乙酸銨后，能有效提高目標農藥的離子化效率，改善峰形對稱性，減少峰拖尾或分裂現象，進一步提升檢測的穩(wěn)定性和準確性。綜合來看，含0.005mol/L乙酸銨的甲醇-水體系在響應值、分離效果及峰形優(yōu)化上的綜合表現更適配本標準中100種農藥的檢測需求，為后續(xù)檢測工作提供了更可靠的條件。表5不同的流動相下克百威等農藥的峰面積比值和保留時間比較名稱峰面積比值%③/④保留時間/min③④峰面積比值%①/②保留時間/min①②名稱峰面積比值%③/④保留時間/min③④峰面積比值%①/②保留時間/min①②3-羥基克百威96.03.75.2106.43.65.2異菌脲18.28.08.253.28.08.2阿維菌素70.28.18.220.68.18.2氯唑磷55.48.08.144.18.08.1乙酰甲胺磷54.23.44.161.53.44.1水胺硫磷54.17.47.830.77.47.8啶蟲脒91.84.85.252.44.85.2甲基異柳磷47.37.98.254.07.88.2涕滅威25.55.46.32.75.46.3異丙威114.17.57.7112.17.57.7涕滅威砜98.33.24.590.83.24.5醚菌酯72.28.18.353.88.18.3涕滅威亞砜65.73.14.461.53.44.4馬拉硫磷103.77.27.590.97.27.6莠滅凈67.97.58.092.37.58.0甲霜靈97.87.37.8119.37.37.8嘧菌酯77.86.87.978.86.77.9甲胺磷77.82.53.162.82.53.1啶酰菌胺44.37.08.076.37.08.0滅多威98.64.44.736.94.54.7噻嗪酮64.18.08.674.58.08.6速滅磷94.85.55.738.55.55.7甲萘威68.47.27.5105.07.67.5久效磷108.04.64.855.74.64.8多菌靈54.74.15.147.74.35.1腈菌唑113.08.08.184.18.08.1克百威25.86.37.224.96.27.2氧樂果70.94.24.359.74.24.3丁硫克百威91.47.98.557.77.98.5多效唑41.77.78.153.77.68.1氯蟲苯甲酰胺46.17.67.876.87.57.8對硫磷51.58.08.267.08.08.2滅幼脲8.17.98.312.57.98.3二甲戊靈29.37.57.8108.27.57.8殺蟲脒218.73.64.977.83.34.9甲拌磷21.85.05.260.15.05.2蟲螨腈41.08.08.486.18.08.4甲拌磷砜12.17.57.744.27.57.7氟啶脲2.87.78.88.27.68.8甲拌磷亞砜61.77.47.623.47.47.6毒死蜱51.57.78.8187.47.68.8伏殺硫磷8.98.08.45.08.08.4噻蟲胺26.63.75.147.23.65.0硫環(huán)磷36.15.86.0102.45.86.0蠅毒磷109.67.88.3107.67.88.3亞胺硫磷8.17.77.910.87.77.9滅蠅胺59.42.93.861.02.93.8辛硫磷6.28.38.39.18.38.3內吸磷103.75.26.068.05.26.0抗蚜威36.77.17.4100.37.17.4二嗪磷89.37.98.3105.07.98.3咪鮮胺31.98.28.451.08.28.4敵敵畏93.06.87.2104.76.87.2丙溴磷17.88.28.614.98.28.6苯醚甲環(huán)唑57.87.98.464.67.98.4霜霉威79.14.24.470.04.24.4除蟲脲5.25.18.28.15.08.2丙環(huán)唑96.78.28.385.88.28.3樂果81.93.85.474.73.75.4吡唑醚菌酯91.18.08.376.18.08.3烯酰嗎啉37.84.78.057.54.58.0噠螨靈22.78.19.265.18.19.2甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽73.05.88.259.44.38.2嘧霉胺98.17.68.180.17.78.1滅線磷62.97.78.2116.87.68.2乙基多殺菌素J39.97.98.234.57.98.2醚菊酯20.08.68.75.38.68.7乙基多殺菌素L58.68.28.346.78.28.3氯苯嘧啶醇61.67.88.2110.67.88.2多殺霉素A69.38.08.172.28.08.1腈苯唑57.58.18.269.48.18.2多殺霉素D55.08.18.251.38.18.2殺螟硫磷70.16.77.624.36.67.6螺螨酯86.28.58.984.98.68.9倍硫磷9.67.98.38.37.98.3戊唑醇44.78.18.3114.68.18.3倍硫磷砜3.37.07.48.97.07.4蟲酰肼84.88.08.2223.68.08.2倍硫磷亞砜57.07.27.379.27.17.3特丁硫磷74.87.98.770.07.98.7氟蟲腈48.88.08.278.08.08.2特丁硫磷砜83.37.77.9116.07.77.9氟甲腈148.37.88.1123.27.88.1特丁硫磷亞砜59.67.57.9101.27.57.9氟蟲腈硫醚89.87.88.275.47.88.2噻蟲嗪128.64.64.786.34.64.8氟蟲腈砜74.08.08.284.18.18.2噻苯隆33.87.37.391.47.37.3氯吡脲64.17.37.850.87.27.8甲基硫菌靈116.96.97.0118.26.97.0赤霉酸103.04.95.148.84.95.1唑蟲酰胺34.38.28.670.18.38.6噻螨酮69.88.58.835.48.58.8三唑酮38.37.98.1113.47.98.1抑霉唑112.57.37.774.57.37.7三唑磷88.57.88.168.67.88.1吡蟲啉76.94.55.081.94.55.0敵百蟲59.35.15.488.45.25.4茚蟲威36.78.28.336.68.28.3肟菌酯115.88.18.464.78.18.41.5樣品前處理與儀器方法稱取5g試樣（精確至0.01g）于提取管中，加入5mL乙腈，劇烈震蕩2min后4000r/min離心5min，吸取1mL上清液于擠壓式一步固相萃取柱中，以每秒1滴的流速緩慢過濾于進樣瓶中，用于測定。儀器型號：TripleQuad4500液相色譜三重四極桿串聯質譜儀（美國SCIEX公司）。色譜柱:ACQUITY_UPLCTMBEHC181.7um2.1*50mmColumn；柱溫:35℃；進樣量:5uL；毛細管電壓:5500v；離子源溫度:550℃；霧化氣壓力:344.7kPa；去溶劑氣壓力:413.7kPa；氣簾氣壓力:172.4kPa；碰撞氣壓力:55.2kPa；選擇0.005mol/L乙酸銨水-甲醇作為流動相，流動相及流速見表7。共監(jiān)測農藥100個，MRM監(jiān)測離子及質譜參數見表3。1.6線性范圍的考察用豇豆和芒果基質溶液（經檢測不含待測農藥）配制濃度分別為0.005mg/L、0.010mg/L、0.020mg/L、0.050mg/L、0.080mg/L、0.10mg/L和0.20mg/L的標準工作溶液。以濃度為橫坐標，峰面積為縱坐標，繪制標準曲線。結果表明，標準曲線在0.005mg/L、0.010mg/L、0.020mg/L、0.050mg/L、0.080mg/L和0.10mg/L的濃度范圍內線性關系良好，相關系數r均≥0.99。1.7檢測限、定量限取芒果空白樣品，加入標準溶液進行樣品添加實驗，經前處理試驗并上機，以3倍信噪比（S/N）計算各農藥的檢測限，10倍信噪比為定量限，各農藥的方法檢出限在0.040μg/kg~3.10μg/kg之間，定量限在0.13μg/kg~10.3μg/kg之間。為配合實際樣品和定量準確，添加各濃度到0.010mg/kg進行試驗，回收率均符合要求。因此，通過實際添加回收試驗最終確定定量限為0.010mg/kg。1.8加樣回收率實驗如表6-表11，為全面驗證檢測方法在實際樣品基質中的準確性與可靠性，本試驗嚴格遵循農藥殘留檢測的質量控制要求，選取0.01mg/kg、0.02mg/kg和0.1mg/kg三個梯度濃度作為加樣回收試驗的添加水平。這三個濃度的設置既涵蓋了低劑量殘留檢測的靈敏度需求，又覆蓋了日常檢測中常見的污染水平范圍，能夠充分反映方法在不同殘留量下的回收性能。試驗選取芒果和豇豆兩種典型樣品基質進行加樣實驗。操作過程中，精確移取對應濃度的農藥標準溶液，分別加入到經確認無目標農藥殘留的芒果樣品和豇豆樣品中，充分混勻后靜置30分鐘，確保標準溶液與樣品基質完全融合。隨后按照既定的前處理方法對加樣后的樣品進行處理，處理完成后進行上機分析。為保證試驗結果的重復性與穩(wěn)定性，每個添加水平均設置7次平行測定。試驗結果顯示，在芒果樣品的加樣回收試驗中，各目標農藥殘留的檢測回收率呈現良好的穩(wěn)定性，回收率范圍為74.1%～113.8%；在豇豆樣品中，各農藥殘留的檢測回收率范圍為73.9%～113.5%。同時，兩個樣品基質中所有平行測定的相對標準偏差（RSD）范圍均控制在0～10%以內。根據GB/T27404-2008《實驗室質量控制規(guī)范食品理化檢測》中的明確要求，農藥殘留檢測的回收率通常應控制在70%～120%之間，相對標準偏差不得超過15%。本試驗中芒果和豇豆樣品的加樣回收結果均完全符合上述標準要求，表明該檢測方法在兩種樣品基質中具有良好的準確性、精密度和適用性，能夠滿足農藥殘留日常檢測的質量控制需求。表6濃度水平0.01mg/kg添加結果（芒果）序號名稱1#2#3#4#5#6#7#平均值回收率%相對標準偏差%mg/kgmg/kgmg/kgmg/kgmg/kgmg/kgmg/kgmg/kg1克百威0.01030.01030.01020.01020.01010.01080.01010.01031032.523-羥基克百威0.01010.01020.01030.01040.01050.01080.01060.01041042.23吡蟲啉0.00920.00970.01000.00990.00910.00990.00960.009696.33.64吡唑醚菌酯0.01150.01150.01150.01090.01100.01080.01090.01121122.75啶蟲脒0.01030.01060.01010.01010.01060.01100.01090.01051053.46多菌靈0.01150.01120.01120.01100.01070.01050.01170.01111113.77多效唑0.00870.00940.00880.00890.00860.00930.00900.008989.53.48甲氨基阿維菌素苯甲酸鹽0.00790.00800.00800.00870.00770.00870.00790.008181.15.29滅蠅胺0.00750.00760.00710.00720.00810.00800.00780.007675.95.210嘧菌酯0.01170.01100.01060.01120.01070.01150.01160.01121124.111嘧霉胺0.01100.01160.01060.01070.01090.01120.01080.01101103.212噻蟲嗪0.01060.01000.01010.01060.01060.01100.01010.01041043.313霜霉威0.00800.00750.00710.00730.00760.00730.00730.007574.53.714烯酰嗎啉0.01010.01010.01020.01050.01070.01050.01020.01031032.115毒死蜱0.00810.00760.00740.00700.00740.00820.00740.007675.85.516甲胺磷0.00720.00770.00820.00710.00810.00720.00820.007776.56.317乙酰甲胺磷0.00800.00730.00800.00800.00830.00750.00740.007877.84.918氧樂果0.00760.00730.00780.00740.00730.00750.00710.007474.12.919苯醚甲環(huán)唑0.01070.01110.01090.01060.01160.01110.01130.01101102.920噠螨靈0.00950.00860.00870.00850.00880.00880.00940.008988.94.321三唑磷0.00950.00920.00910.01010.01030.00990.00960.009796.74.722辛硫磷0.00920.00870.00950.00910.00890.00940.00890.009191.03.123阿維菌素0.00860.00840.00800.00770.00850.00830.00840.008382.83.824亞胺硫磷0.00830.00780.00870.00770.00760.00830.00760.008079.95.325伏殺硫磷0.00990.01000.00950.00980.01030.00890.00930.009796.64.926樂果0.00700.00810.00710.00730.00790.00760.00780.007675.55.527倍硫磷0.00830.00840.00750.00760.00760.00760.00850.007979.25.628殺蟲脒0.00810.00770.00770.00870.00800.00800.00780.008080.24.429涕滅威0.00800.00810.00810.00810.00760.00750.00840.008079.83.930涕滅威砜0.00850.00930.00870.00910.00860.00850.00880.008887.83.531涕滅威亞砜0.00960.00910.00960.00880.01020.01030.00940.009695.55.632倍硫磷砜0.01040.01040.01070.01070.01020.01000.01000.01031032.833倍硫磷亞砜0.00900.00930.00920.00900.01000.00940.00930.009393.13.534殺螟硫磷0.00820.00860.00870.00860.00790.00750.00770.008281.85.835蟲酰肼0.00920.00900.00980.00980.01000.01010.01000.009797.04.336除蟲脲0.00800.00750.00870.00870.00770.00780.00810.008180.75.837二甲戊靈0.01070.01010.01030.01030.01070.01080.01090.01051052.838氟啶脲0.01000.01000.01050.01020.01050.01000.01060.01031032.539甲萘威0.00940.00900.01030.01010.00920.00950.01000.009696.55.040甲霜靈0.01140.01130.01150.01100.01130.01110.01160.01131132.041氯吡脲0.00940.00910.00890.01000.01000.00980.00920.009594.84.842氯蟲苯甲酰胺0.01030.01020.01000.01030.01000.01010.00950.01001002.743滅幼脲0.01000.00970.01010.00970.00910.01020.01000.009898.43.744醚菊酯0.00940.00980.00970.00980.00970.00980.01010.009797.52.245異菌脲0.00700.00760.00820.00740.00770.00830.00700.007675.96.546丙溴磷0.01020.00970.00940.00880.01000.00960.00890.009595.05.747甲基異柳磷0.00800.00860.00830.00870.00840.00820.00820.008383.53.048水胺硫磷0.00840.00780.00800.00810.00860.00800.00880.008282.34.549乙基多殺菌素J0.01010.01010.01040.01000.01080.01040.01030.01031032.750乙基多殺菌素L0.01030.01090.01070.01030.01010.01080.01070.01051053.051噻蟲胺0.01130.01130.01160.01110.01100.01160.01140.01131131.952敵敵畏0.00860.00870.00930.00870.00890.00860.00860.008887.63.053咪鮮胺0.01120.01100.01120.01070.01100.01100.01050.01091092.354甲拌磷0.00780.00850.00750.00790.00820.00850.00840.008181.34.955甲拌磷砜0.00860.00850.00860.00760.00790.00780.00840.008282.05.156甲拌磷亞砜0.00830.00850.00790.00810.00830.00820.00750.008181.03.857滅多威0.00950.00890.00960.01030.00950.01030.00930.009696.35.258抗蚜威0.00900.01010.01000.00890.00960.00930.01010.009695.55.459氟蟲腈0.00910.00970.00990.00910.00930.00970.00950.009594.53.460氟蟲腈砜0.01030.00930.01000.00990.00980.00940.00930.009797.14.061氟蟲腈硫醚0.00930.00960.00960.00960.01000.00960.01010.009796.92.962氟甲腈0.01020.01030.01010.01020.01020.01050.01030.01031031.263蟲螨腈0.00870.00820.00770.00830.00770.00800.00780.008180.64.764赤霉酸0.01030.00960.00920.00890.00900.01020.00900.009494.56.265戊唑醇0.00980.01010.00880.00970.00980.00910.00910.009594.85.166內吸磷0.00880.00800.00840.00800.00770.00820.00880.008382.55.067氯唑磷0.00870.00850.00870.00750.00860.00850.00770.008383.16.068馬拉硫磷0.00830.00850.00800.00760.00800.00870.00800.008281.54.769螺螨酯0.00860.00950.00940.00910.00890.00900.00870.009090.33.470噻螨酮0.00930.00940.01020.00990.00930.00900.01000.009695.94.671抑霉唑0.00970.00910.00890.00940.00980.00920.00910.009393.13.672噻嗪酮0.00930.00980.00950.00980.00940.00940.00980.009695.62.673丁硫克百威0.00750.00810.00790.00800.00740.00780.00830.007978.54.174二嗪磷0.00870.00850.00770.00880.00790.00800.00830.008382.74.775速滅磷0.00860.00780.00780.00830.00820.00860.00770.008181.44.876啶酰菌胺0.00910.00970.01000.00960.01000.01020.00990.009898.03.777腈苯唑0.00890.01020.00960.00930.00920.01010.01010.009696.25.378醚菌酯0.01140.01160.01140.01110.01110.01130.01090.01131132.279三唑酮0.01060.01150.01070.01090.01080.01090.01170.01101103.680硫環(huán)磷0.00770.00800.00770.00790.00840.00830.00810.008080.33.381噻苯隆0.00940.00910.00960.00920.00960.00930.00960.009494.02.182滅線磷0.00810.00850.00860.00800.00860.00760.00810.008281.94.383丙環(huán)唑0.01030.01040.01010.01060.01040.01000.01040.0103103.22.184敵百蟲0.01040.01080.01080.01100.01100.01050.01050.0107106.92.285多殺霉素A0.00930.00910.00940.00900.00960.00940.00910.009392.62.286多殺霉素D0.00910.00950.00970.01010.00960.01010.01000.009797.43.987特丁硫磷0.00870.00830.00800.00830.00820.00780.00790.008281.63.688特丁硫磷砜0.00850.00870.00840.00780.00770.00880.00880.008483.85.489特丁硫磷亞砜0.00780.00840.00800.00840.00800.00760.00780.008080.04.190異丙威0.00900.00910.00850.00880.00920.00910.00940.009090.23.291久效磷0.00830.00760.00770.00760.00770.00780.00770.007877.53.592茚蟲威0.00920.00900.01020.00960.00990.00960.00910.009595.34.793唑蟲酰胺0.00