2025年普通高等學(xué)校招生全國統(tǒng)一考試(四川卷)注意事項(xiàng)：1.答題前，考生務(wù)必將自己的姓名、準(zhǔn)考證號(hào)填寫在答題卡上。2.回答選擇題時(shí)，選出每小題答案后，用鉛筆把答題卡上對(duì)應(yīng)題目的答案標(biāo)號(hào)涂黑。如需改動(dòng)，用橡皮擦干凈后，再選涂其他答案標(biāo)號(hào)?；卮鸱沁x擇題時(shí)，將答案寫在答題卡上，寫在本試卷上無效。3.考試結(jié)束后，監(jiān)考員將試卷、答題卡一并交回。可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量：H1C12N14O16Cl35.5Ca40Mn55一、單項(xiàng)選綠題：本題共15小題，每小題3分，共45分。在每小題給出的四個(gè)選項(xiàng)中，只有一項(xiàng)是最符合題目要求的。C.制造防彈裝甲高強(qiáng)度芳綸纖維D.A.油脂產(chǎn)生“哈喇”味，因其發(fā)生了水解反應(yīng)B.淀粉難溶于水，說明其結(jié)構(gòu)中不含親水基團(tuán)C.硝酸銀溶液存于棕色瓶中，因其受光照易分解D.某溶液焰色試驗(yàn)呈黃色，說明其溶質(zhì)是氯化鈉OA.分子式為C??H??O?B.手性碳原子數(shù)目為4C.sp2雜化的碳原子數(shù)目為6D.不能與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)CH?COOH飽和溶液C?H?OH出水A.AB.BA.Na?SiF?中含有配位鍵B.SiF?和H?O都是由極性鍵構(gòu)成的極性分子C.CO?和SiO?晶體分別為分子晶體和共價(jià)晶體D.CO3-的VSEPR模型和空間A.CuCl?濃溶液稀釋，綠色溶液變藍(lán)：B.ZnCl?溶液中通入H?S,析出白色沉淀：Zn2++H?S=ZnS↓+2H+選項(xiàng)結(jié)論A分別測(cè)定0.10mol·L1的HCOONa和CH?COONa溶液的pH,HCOONa溶液的pH更小B逐滴加入氯水并振蕩，CCl?層先出現(xiàn)紫紅色C分別向含等物質(zhì)的量的BaC?O?、CaC?O?懸濁液中，加入等體積2mol·L1乙酸，加熱，僅BaC?O?完全溶解溶度積常數(shù)：D分別向0.10mol·L-1的三氯乙酸和乙酸溶液中加入等量鎂條，酸性：三氯乙酸>乙酸A.AB.B11.釩催化劑對(duì)H?O?氧化苯制備苯酚的反應(yīng)具有良好的催化活性，反應(yīng)機(jī)理如圖所示，其中步驟③為放A.步驟①反應(yīng)為VO2++H?O?→VO?+·OH+HB.步驟③正、逆反應(yīng)的活化能關(guān)系為E正<E逆D.步驟③生成的物質(zhì)Z是H?12.CaCO?的四方晶胞(晶胞參數(shù)α=β=γ=90°,省略CO3-中的氧，只標(biāo)出C?+)和CaO的立方晶胞如圖所示，NA為阿伏加德羅常數(shù)的值。A.CaCO?晶胞中1位C?+的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為B.CaCO?晶胞中2位和3位Ca2+的核間距為√4.89apmC.CaO晶胞和CaCO?晶胞中原子數(shù)之比是4:15D.CaO晶體密度小于CaCO?晶體密度13.一種主要成分為Ca?(PO?)?和KAISi?O?的高鉀磷礦，通過如下流程可制得重要的化工產(chǎn)品白磷煅燒A.“電爐煅燒”必須隔絕空氣B.浸渣的主要成分是CaSiO?C.“爐氣水洗”使P?溶于水而與CO分離D.“中和沉淀”需要控制溶液的pH14.最近，我國科學(xué)工作者制備了一種Ni-CuO電催化劑，并將其與金屬鋁組裝成可充電電池，用于還原污水中的NO?為NH?,其工作原理如圖所示。研究證明，電池放電時(shí)，水中的氫離子在電催化劑表面獲得電子成為氫原子，氫原子再將吸附在電催化表面的NO?逐步還原為NH?。NH?H?ONH?H?ONiNH?NO?電解質(zhì)NO?污水離子交換膜金屬鋁A.放電時(shí)，負(fù)極區(qū)游離的OH數(shù)目保持不變B.放電時(shí)、還原1.0molNO?為NH?,理論上需要8.0mol氫原子C.充電時(shí)，OH從陰極區(qū)穿過離子交換膜進(jìn)入陽極區(qū)D.充電時(shí)，電池總反應(yīng)為4[AI(OH)?J=4Al+6H?O+4OH?+30?↑7pHA.曲線④表示1g[c(M2+)(mol-L?1)]與pH的關(guān)系D.(ii)中增加MA(s),平衡后溶液中H?A、HA?、A2-濃度之和增大二、非選擇題：本題共4小題，共55分。16.雙水楊醛縮乙二胺(H?L,M,=268)實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示(省略夾持和加熱等裝置)。將反應(yīng)物用乙醇溶解，在空氣中，65～70℃反應(yīng)30分鐘。Ⅱ.MnLCl配合物中x的測(cè)定①移取20.00mL3.5mg·mL?1的MnLCl溶液置于錐形瓶中，加入10.00mL0.03000mol·L?1的維生素C(C?H?O?)溶液充分混合，放置3～4分鐘。②往上述錐形瓶中加入5滴1%的淀粉溶液，立即用0.01000mol·L?1的I?標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。平行測(cè)定三次，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均體積為20.20mL。上述測(cè)定過程所涉及的反應(yīng)如下：回答下列問題：(1)制備過程中，儀器A的名稱是_,最適宜的加熱方式為(填標(biāo)號(hào))。A.酒精燈B.水浴C.油浴(2)制備過程中，空氣的作用是o(3)步驟①中，“10.00mL維生素C溶液”應(yīng)用_(填標(biāo)號(hào))量取。a.燒杯b.量筒c.移液管(4)步驟①中，加入維生素C溶液后，“放置3～4分鐘”,時(shí)間不宜過長原因是(5)步驟②中，I?標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)置于_(填“酸式”或“堿式”)滴定管：滴定接近終點(diǎn)時(shí)，加入半滴I?標(biāo)準(zhǔn)溶液的操作過程是-0(6)若滴定時(shí)過量，將引起測(cè)定結(jié)果(填“偏大”“偏小”或“不變”)。(7)根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，MnLCl中x=(保留整數(shù))。17.為了節(jié)約資源，減少重金屬對(duì)環(huán)境的污染，一研究小組對(duì)某有色金屬冶煉廠的高氯煙道灰(主要含有分離回收。煙道灰-煙道灰-等)進(jìn)行研究，設(shè)計(jì)如下工藝流程。實(shí)現(xiàn)了銅和鋅的硫酸鋅硫酸鋅回答下列問題：(1)銅元素位于元素周期表第__周期、第族。(2)“堿浸脫氯”使可溶性銅鹽、鋅鹽轉(zhuǎn)化為堿式碳酸鹽沉淀。其中，銅鹽發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為— 。(3)濾渣①中，除SiO?外，主要還有o(4)“中和除雜”步驟，調(diào)控溶液pH=3.5左右，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為_o(5)“深度脫氯”時(shí)，Cl-的存在使鋅粉還原產(chǎn)生的Cu與Cu2+反應(yīng)，生成能被空氣氧化的CuCl沉淀，使Cl-被脫除。欲脫除1.0molC1,理論上需要鋅粉_mol。a.鹽酸酸化、雙氧水氧化b.硫酸酸化、KMnO?氧化c.硝酸酸化和氧化d.硫酸酸化、雙氧水氧化(7)“電解分離”采用無隔膜電解槽，以石墨為陽極，銅為陰極。①“電解分離”時(shí)，陰極產(chǎn)生大量氣泡，說明銅、鋅分離已完成，其理由是o②“電解分離”前，需要脫氯的原因有o18.乙二醇是一種應(yīng)用廣泛的化工原料。以甲醛和合成氣(CO+H?)為原料制備乙二醇，反應(yīng)按如下兩步進(jìn)已知：△Hm為物質(zhì)生成焓，反應(yīng)焓變△H=產(chǎn)物生成焓之和-反應(yīng)物生成焓之和。相關(guān)物質(zhì)的生成焓如下表所示。物質(zhì)0回答下列問題：(1)生成乙二醇的總反應(yīng)③,其熱化學(xué)方程式為_,△S0(填“>”“<”或“=”),反應(yīng)在 (填“高溫”或“低溫”)自發(fā)進(jìn)行。(2)恒壓時(shí)，合成氣中n(H?):n(CO)增大，HOCH?CHO(羥基乙醛)單位時(shí)間產(chǎn)率降低，其原因是0(3)反應(yīng)中伴隨副反應(yīng)④:HCHO(g)+H?(g)=CH?OH(1)。平衡常數(shù)與溫度之間滿足關(guān)系+常數(shù)，反應(yīng)②和④的InK與的關(guān)系如圖所示，則△H?_△H?,(填“>”“<”或“=”);欲抑制甲醇的生成，應(yīng)適當(dāng)(填“升高”或“降低”)反應(yīng)溫度，理由是o(4)若反應(yīng)在恒容密閉容器中進(jìn)行，溶劑中甲醛初始濃度為1.0mol·L?1。①反應(yīng)5h后，羥基乙醛、乙二醇、甲醇的產(chǎn)率分別為38%、8%、10%,則甲醛的平均消耗速率v=_②溶劑中H?和CO濃度分別保持為1.0×10??mol·L?1、6.0×10??mol·L1,羥基乙醛、乙二醇、甲醇的平衡產(chǎn)率分別為18%、34%、14%,生成乙二醇的平衡常數(shù)K=_(mol·L1)?3(科學(xué)記數(shù)，保留小數(shù)點(diǎn)后2位)。19.H的鹽酸鹽是一種鎮(zhèn)吐藥物，H的合成路線之一如下(略去部分試劑和條件)?；卮鹣铝袉栴}：(1)A的化學(xué)名稱是o 0 o(4)E的結(jié)構(gòu)簡式為o(5)F同分異構(gòu)體中，同時(shí)滿足下列條件的共有_種。a.含有—NH?,且無N—O鍵b.含有2個(gè)苯環(huán)c.核磁共振氫譜為6組峰(6)藥物K的合成路線如下：已知Y含有羰基，按照F→G的方法合成I。I的結(jié)構(gòu)簡式為,第①步的化學(xué)反應(yīng)方程式為2025年普通高等學(xué)校招生全國統(tǒng)一考試(四川卷)注意事項(xiàng)：1.答題前，考生務(wù)必將自己的姓名、準(zhǔn)考證號(hào)填寫在答題卡上。2.回答選擇題時(shí)，選出每小題答案后，用鉛筆把答題卡上對(duì)應(yīng)題目的答案標(biāo)號(hào)涂黑。如需改動(dòng)，用橡皮擦干凈后，再選涂其他答案標(biāo)號(hào)?；卮鸱沁x擇題時(shí)，將答案寫在答題卡上，寫在本試卷上無效。3.考試結(jié)束后，監(jiān)考員將試卷、答題卡一并交回。可能用到的相對(duì)原子質(zhì)量：H1C12N14O16Cl35.5Ca40Mn55一、單項(xiàng)選綠題：本題共15小題，每小題3分，共45分。在每小題給出的四個(gè)選項(xiàng)中，只有一項(xiàng)是最符合題目要求的。C.制造防彈裝甲的高強(qiáng)度芳綸纖維D.制造耐【答案】B【解析】【分析】金屬材料的定義是由金屬元素或以金屬元素為主構(gòu)成的具有金屬特性的材料答案選B。2.下列與物質(zhì)性質(zhì)相關(guān)的說法正確的是A.油脂產(chǎn)生“哈喇”味，因其發(fā)生了水解反應(yīng)B.淀粉難溶于水，說明其結(jié)構(gòu)中不含親水基團(tuán)C.硝酸銀溶液存于棕色瓶中，因其受光照易分解D.某溶液焰色試驗(yàn)呈黃色，說明其溶質(zhì)是氯化鈉【答案】C【解析】【詳解】A.油脂產(chǎn)生“哈喇”味是因氧化反應(yīng)導(dǎo)致，而非水解反應(yīng)，A錯(cuò)誤；B.淀粉雖難溶于水，但其結(jié)構(gòu)中含有羥基(-OH)等親水基團(tuán)，難溶性與分子結(jié)構(gòu)復(fù)雜有關(guān)，B錯(cuò)誤；C.硝酸銀見光易分解為銀、二氧化氮和氧氣，需避光保存于棕色瓶中，C正確；D.焰色試驗(yàn)呈黃色僅說明溶液含鈉離子，溶質(zhì)可能是氯化鈉或其他鈉鹽(如硝酸鈉)、還可能是NaOH故答案為：C。3.下列化學(xué)用語或圖示正確的是A.中子數(shù)為21的鉀核素：B.CaC?的電子式：Ca2+[:C:C:]?-C.基態(tài)Fe3+價(jià)層電子的軌道表示式：D.PCl?分子的球棍模型：【答案】B【解析】【詳解】A.中子數(shù)為21的鉀核素：49K,故A錯(cuò)誤；個(gè)↑個(gè)C.基態(tài)Fe3+價(jià)層電子排布式：3d?,軌道表示式為,故C錯(cuò)誤；個(gè)↑個(gè)D.PCl?分子的價(jià)層電子對(duì)數(shù)為3球棍模型為三角錐形，故D錯(cuò)誤；答案選B。4.中醫(yī)藥學(xué)是中國傳統(tǒng)文化的瑰寶。α-山道年是一種蒿類植物提取物，有驅(qū)蟲功能，其結(jié)構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于該分子的說法錯(cuò)誤的是OA.分子式為C??H??O?B.手性碳原子數(shù)目為4C.sp2雜化的碳原子數(shù)目為6D.不能與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)【解析】【詳解】A.根據(jù)α-山道年的結(jié)構(gòu)簡式，可知，其分子式為C??H?8O?,A正確；OB.連有4個(gè)不同原子或原子團(tuán)的碳原子為手性碳原子，由結(jié)構(gòu)簡式可知，分子中含有如圖所示的4個(gè)手性碳原子(用*表示):,B正確；C.羰基、碳碳雙鍵、酯基上的C均為sp2雜化，該分子中sp2雜化的碳原子數(shù)目為6,C正確；D.分子中含有酯基，能與NaOH溶液發(fā)生反應(yīng)，D錯(cuò)誤；故選D。5.下列實(shí)驗(yàn)裝置使用正確的是A.實(shí)驗(yàn)室制取氨氣飽和C?H?OH出水【答案】C【解析】【詳解】A.氯化銨和氫氧化鈣加熱反應(yīng)生成氨氣，氨氣密度小于空氣，利用向下排空氣法收集，圖中收集裝置不合理，故A錯(cuò)誤；B.實(shí)驗(yàn)室制取氯氣，尾氣應(yīng)該選取氫氧化鈉溶液，故B錯(cuò)C.酯化反應(yīng)裝置中，吸收乙酸乙酯的導(dǎo)管不能插入飽和碳酸鈉溶液的液面以下，以免發(fā)生倒吸，故C正D.實(shí)驗(yàn)室制備溴乙烷，冷凝管的進(jìn)水方向錯(cuò)誤，應(yīng)該是下進(jìn)上出，故D錯(cuò)誤；答案選C。3SiF?+2Na?CO?+2H?O=2Na?SiF?↓+H?SiO?+2A.Na?SiF?中含有配位鍵B.SiF?和H?O都是由極性鍵構(gòu)成的極性分子C.CO?和SiO?晶體分別為分子晶體和共價(jià)晶體D.CO2-的VSEPR模型和空間結(jié)構(gòu)都為平面三角形【答案】B【解析】【詳解】A.Na?SiF?的陰離子SiF?2-中有Si提供空d軌道，F(xiàn)-提供孤對(duì)電子形成的配位鍵，A正確；B.SiF?中心原子Si的價(jià)層電子對(duì)數(shù)是無孤對(duì)電子，為正四面體結(jié)構(gòu)，分子對(duì)稱，屬于C.CO?晶體為分子晶體(分子間作用力),SiO?為共價(jià)晶體(原子間共價(jià)鍵),C正確；D.CO?-中心原子C價(jià)層電子對(duì)數(shù)是3無孤對(duì)電子，VSEPR模型為平面三角形，A.CuCl?濃溶液稀釋，綠色溶液變藍(lán)：[CuCL?]2-B.ZnCl?溶液中通入H?S,析出白色沉淀：Zn2++H?SC.H?SO?溶液中滴加Na?S,出現(xiàn)淺黃色渾濁：2S2-+SO3-+6H+?=3S↓+3H?OD.K?CrO?溶液中滴加H?SO?,黃色溶液變?yōu)槌壬?CrO2-+2H+一Cr?O2-+H?O【答案】C【解析】B.ZnCl?溶液中通入H?S生成硫化鋅沉淀，所給離子方程式正確，B正確；C.H?SO?與S2-在酸性條件下發(fā)生歸中反應(yīng)生成S單質(zhì)，離子方程式為2S2-+H?SO?+4H+=3S↓+D.CrO2-在酸性條件下轉(zhuǎn)化為Cr?O2,符合鉻酸根與重鉻酸根的平衡，D正確；8.由原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素X、Y、Z、W組成的化合物，其結(jié)構(gòu)如圖所示。X的核外電子C.簡單氫化物的沸點(diǎn)：Y<WD.Y的第一電離能高于同周期相鄰元素【答案】B【解析】【分析】原子序數(shù)依次增大的短周期主族元素X、Y、Z、W,X的核外電子數(shù)與電子層數(shù)相同，X可以形成一條共價(jià)鍵，故X為H;Y可以形成兩條共價(jià)鍵，則為VIA族，Y、W同族，故Y為0,W為S;Z的價(jià)電子數(shù)等于X與Y的價(jià)電子數(shù)之和(1+6=7),Z為VIIA族，且原子序數(shù)小于S,故Z為F,據(jù)此分析；【詳解】A.H是原子半徑最小的元素，同周期元素由左至右原子半徑減小，故原子半徑：O>F>H,A錯(cuò)B.同周期元素從左到右電負(fù)性逐漸增大，同主族從上到下電負(fù)性逐漸減小，電負(fù)性：F>O>S,B正確；C.H?O分子之間可以形成氫鍵使沸點(diǎn)升高，而H?S無分子間氫鍵，簡單氫化物的沸點(diǎn)：Y>W,C錯(cuò)D.Y是O,同周期元素由左至右第一電離能呈增大趨勢(shì)，但ⅡA、VA族元素的第一電離能比相鄰元素高，故第一電離能，N>O、F>O,D錯(cuò)誤；故選B。9.聚合物Z可用于制造用途廣泛工程塑料，其合成反應(yīng)如下：下列說法正確的是A.X能與CO?水溶液反應(yīng)，不能與FeCl?水溶液反應(yīng)B.Y中所有原子共平面C.x的值為2n-1,該反應(yīng)不屬于縮聚反應(yīng)D.若反應(yīng)體系中有少量水，則酚鈉鹽水解，影響聚合度【答案】D【解析】【詳解】A.鹽，酸性：碳酸>酚羥基,利用強(qiáng)酸制弱酸，故X能與CO?故能與FeCl?水溶液發(fā)生顯色反應(yīng)，A錯(cuò)誤；采用sp3雜化，所有原C.縮聚反應(yīng)是指一種或多種單體相互縮合生成高分子和小分子的反應(yīng)，x的值為2n-1,該反應(yīng)屬于縮聚D.若反應(yīng)體系中有少量水，則酚鈉鹽水解生成酚類和氫氧化鈉，消耗縮聚用的酚氧負(fù)離子，導(dǎo)致有效單體濃度下降，抑制縮聚反應(yīng)，影響聚合度，D正確；故選D。10.根據(jù)下列操作及現(xiàn)象，得出結(jié)論錯(cuò)誤的是選項(xiàng)結(jié)論A分別測(cè)定0.10mol·L1的HCOONa和CH?COONa溶液的結(jié)合H+的能力：B向NaBr和NaI均為0.10mol·L1混合溶液中加入CCl?,再逐滴加入氯水并振蕩，CCl?層先出現(xiàn)紫紅色C分別向含等物質(zhì)的量的BaC?O?、CaC?O?懸濁液中，加入等體積2mol·L1乙酸，加熱，僅BaC?O?完全溶解溶度積常數(shù)：DA.AB.B【答案】A【解析】【詳解】A.HCOONa溶液的pH更小，說明HCOOH的酸性強(qiáng)于CH?COOH,醋酸根水解程度更大，因此HCOO-的堿性弱于CH?COO-,結(jié)合H+的能力更弱，A錯(cuò)誤；B.CCl?層先出現(xiàn)紫紅色，說明I-優(yōu)先被Cl?氧化，表明I的還原性強(qiáng)于Br-,BC.BaC?O?完全溶解而CaC?D.三氯乙酸溶液中產(chǎn)生氣泡的速率更快，說明溶液中c(H+)更大，可證明酸性：三氯乙酸>乙酸，D正故選A。11.釩催化劑對(duì)H?O?氧化苯制備苯酚的反應(yīng)具有良好的催化活性，反應(yīng)機(jī)理如圖所示，其中步驟③為放B.步驟③正、逆反應(yīng)的活化能關(guān)系為E正<E逆C.VO?在催化循環(huán)中起氧化作用D.步驟③生成的物質(zhì)Z是H?【答案】D【解析】【分析】結(jié)合反應(yīng)機(jī)理圖可知VO2+和H?O?反應(yīng)生成VO?、OH、H,步驟①反應(yīng)為VO2++H?O?→VO?+·OH+H和苯生成H'【詳解】A.結(jié)合反應(yīng)機(jī)理圖可知VO2+和H?O?反應(yīng)生成VO?、OH、H,步驟①反應(yīng)為B.步驟③為放熱反應(yīng)，△H=E正-E逆<0,即正反應(yīng)的活化能小于逆反應(yīng)的活化能，故B正確；C.VO?在催化循環(huán)中V的化合價(jià)由+5降低到+3,所以起氧化作用，故C正確；A.CaCO?晶胞中1位C?+的分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為B.CaCO?晶胞中2位和3位Ca2+的核間距為√4.89apmC.CaO晶胞和CaCO?晶胞中原子數(shù)之比是4:15D.CaO晶體密度小于CaCO?晶體密度【答案】D【解析】【詳解】A.根據(jù)圖示，CaCO?晶胞中1位C?+位于晶胞的棱角，其分?jǐn)?shù)坐標(biāo)為,故A正確；B.2位Ca2+坐標(biāo)為(a,a,1.7a),3位Ca2+坐標(biāo)為(0,0,3.4a),核間距：d=√4.89apm,B正確；晶胞和CaCO?晶胞中原子數(shù)之比是4:15,C正確；故答案選D。13.一種主要成分為Ca?(PO?)?和KAISi?O?的高鉀磷礦，通過如下流程可制得重要的化工產(chǎn)品白磷尾氣尾氣電爐A.“電爐煅燒”必須隔絕空氣B.浸渣的主要成分是CaSiO?C.“爐氣水洗”使P?溶于水而與CO分離D.“中和沉淀”需要控制溶液的pH【解析】【分析】主要成分為Ca?(PO?)?和KAISi?O?的高氣體、CO氣體，爐氣水洗，磷蒸氣通過冷水冷凝成固態(tài)白磷，尾氣為不溶于水的CO,燃燒生成CO?,用過濾Al(OH)?經(jīng)燃燒得Al?O?;濾液主要成分為K?CO?,據(jù)此分析；B.根據(jù)分析可知，浸渣的主要成分是CaSiO?,B正確；D.“中和沉淀”時(shí)通入的二氧化碳形成的弱酸，不會(huì)溶解生成的Al(OH)?(只溶于強(qiáng)酸強(qiáng)堿中),但需要控制溶液的pH,防止生成KHCO?,D正確；故選C。14.最近，我國科學(xué)工作者制備了一種Ni-CuO電催化劑，并將其與金屬鋁組裝成可充電電池，用于還原污水中的NO?為NH?,其工作原理如圖所示。研究證明，電池放電時(shí)，水中的氫離子在電催化劑表面獲得電子成為氫原子，氫原子再將吸附在電催化表面的NO?逐步還原為NH?。NH?H?ONiNH?H?ONi電解質(zhì)放電充電離子交換膜金屬鋁NO?污水A.放電時(shí)，負(fù)極區(qū)游離的OH-數(shù)目保持不變B.放電時(shí)、還原1.0molNO?為NH?,理論上需要8.0mol氫原子C.充電時(shí)，OH-從陰極區(qū)穿過離子交換膜進(jìn)入陽極區(qū)D.充電時(shí)，電池總反應(yīng)為4[AI(OH)?J=4Al+6H?O+40H?+3O?↑【答案】A【解析】正極水中的氫離子在電催化劑表面獲得電子成為氫原子，氫原子再將吸附在電催化劑表面的NO?逐步還原為NH?,正極區(qū)發(fā)生反應(yīng)為NO?+8e?+6H?O=NH?+9OH(注意此反應(yīng)不是電極反應(yīng)),充電時(shí)，金屬鋁為陰極，Ni-CuO電極為陽極，據(jù)此解答?！驹斀狻緼.放電時(shí)，負(fù)極鋁失去電子和氫氧根離子結(jié)合生成四羥基合鋁酸根：Al-3e?+4OH?=[Al(OH)?丁，當(dāng)轉(zhuǎn)移3mol電子時(shí)，消耗4molOH-,同時(shí)正極區(qū)會(huì)有3molOH-通過OH-離子交換膜進(jìn)行補(bǔ)充，OH-凈消耗1mol,故負(fù)極區(qū)游離的OH-數(shù)目會(huì)減少，故A錯(cuò)誤；B.氫原子將吸附在電催化劑表面的NO?逐步還原為NH?,還原1.0molNO?為NH?,由化合價(jià)變化可知，得到8mol電子，所以理論上需要8.0mol氫原子，故B正確；C.充電時(shí)，陰離子向陽極移動(dòng)，所以充電時(shí)，OH-從陰極區(qū)穿過OH離子交換膜進(jìn)入陽極區(qū)，故C正D.充電時(shí)，電池陰極反應(yīng)式為4[Al(OH)?J+12e?=4Al+16OH?,陽極反應(yīng)式為12OH?-12e?=30?↑+6H?O,總反應(yīng)為4[Al(OH)?T=4Al答案選A。15.H?A是一種二元酸，MA是一種難溶鹽。圖中曲線分別表示室溫下：(ii)含MA(s)的0.10mol·L1Na?A溶液中，7pH下列說法正確的是A.曲線④表示的關(guān)系D.(ii)中增加MA(s),平衡后溶液中H?A、HA、A2-濃度之和增大【解析】【分析】H?A是一種二元酸，隨著pH增大，c(H?A)逐漸減小，c(HA-)先增大后減小，c(A2-)逐漸增大；含MA(s)的0.10mol·L?1Na?A溶液中，隨著pH增大，A2+H?Og[c(HA?)/(mol-L1)]與pH的關(guān)系，曲線③表示【詳解】A.根據(jù)分析，曲線④表示1與pH的關(guān)系pH=2.00時(shí)，,B正確；C.K(MA)=c(M2+)×c(A2),由圖可知，pH=2.73時(shí)，c(A2-c(M2+)=10-4.30mol.L1,則K(MA)=c(M2+)×c(A2)=10430×10-249=10-?79,D.(ii)中增加MA(s),MA(s)一M2+(aq)+A2-(aq)平衡不移動(dòng)，c(A2-)不變，則c(H?A)、c(HA-)故選B。二、非選擇題：本題共4小題，共55分。16.雙水楊醛縮乙二胺(H?L,M,=268)I.MnLCl配合物的制備制備原理：實(shí)驗(yàn)步驟：實(shí)驗(yàn)裝置如圖所示(省略夾持和加熱等裝置)。將反應(yīng)物用乙醇溶解，在空氣中，65～70℃反應(yīng)30分鐘。反應(yīng)結(jié)束后，經(jīng)冷卻、結(jié)晶、過濾、洗滌、干燥，獲得產(chǎn)物。Ⅱ.MnLCl配合物中x的測(cè)定①移取20.00mL3.5mg·mL?1的MnLCl溶液置于錐形瓶中，加入10.00mL0.03000mol·L?1的維生素C(C?H?O?)溶液充分混合，放置3～4分鐘。②往上述錐形瓶中加入5滴1%的淀粉溶液，立即用0.01000mol·L?1的I?標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至終點(diǎn)。平行測(cè)定三次，消耗標(biāo)準(zhǔn)溶液的平均體積為20.20mL。上述測(cè)定過程所涉及的反應(yīng)如下：2MnLCl、+xC?H?O?=2MnL+xC?H?O?+2xHCl回答下列問題：(1)制備過程中，儀器A的名稱是_,最適宜的加熱方式為_(填標(biāo)號(hào))。A.酒精燈B.水浴C.油浴(2)制備過程中，空氣的作用是_o(3)步驟①中，“10.00mL維生素C溶液”應(yīng)用(填標(biāo)號(hào))量取。a.燒杯b.量筒c.移液管(4)步驟①中，加入維生素C溶液后，“放置3～4分鐘”,時(shí)間不宜過長的原因是(5)步驟②中，I?標(biāo)準(zhǔn)溶液應(yīng)置于(填“酸式”或“堿式”)滴定管；滴定接近終點(diǎn)時(shí)，加入半滴I?標(biāo)準(zhǔn)溶液的操作過程是o(6)若滴定時(shí)過量，將引起測(cè)定結(jié)果(填“偏大”“偏小”或“不變”)。(7)根據(jù)實(shí)驗(yàn)數(shù)據(jù)，MnLCl中x=(保留整數(shù))?！敬鸢浮?1)①.球形冷凝管②.B(3)c(4)防止時(shí)間過長維生素C被氧化，影響后續(xù)測(cè)定結(jié)果(5)①.酸式②.微微轉(zhuǎn)動(dòng)酸式滴定管的活塞，使溶液懸在滴定管口，形成半滴，用錐形瓶內(nèi)壁將其沾落，再以洗瓶用少量蒸餾水沖洗錐形瓶壁將I?的標(biāo)準(zhǔn)溶液沖入【解析】【分析】在本題中，第一步制備MnLCl時(shí)，將反應(yīng)物溶于乙醇，根據(jù)圖中儀器可以看出，實(shí)驗(yàn)過程中使用了球形冷凝管，因?yàn)橹苽溥^程中在65～70℃反應(yīng)30分鐘，根據(jù)反應(yīng)溫度可以知道，65～70℃的反應(yīng)溫度應(yīng)該采取水浴加熱的方式進(jìn)行加熱；從反應(yīng)方程式可以看出，錳元素的價(jià)態(tài)從Mn(CH?COO)?·4H?O中的+2價(jià)到MnLCl有明顯的升高(根據(jù)H?L推斷L為-2價(jià)，MnLCl則要高于原本的+2價(jià)),可知空氣的作用是將Mn2+氧化；在測(cè)定過程中，量取10.00mL維生素C溶液，因?yàn)轶w積精確到小數(shù)點(diǎn)后兩位，所以應(yīng)該使用移液管量??；因?yàn)榫S生素C具有較強(qiáng)的還原性，放置時(shí)間過長會(huì)被氧化，所以放置3～4分鐘，避免影響后續(xù)的測(cè)定結(jié)果；測(cè)定時(shí)，I?的標(biāo)準(zhǔn)溶液具有一定的氧化性，所以應(yīng)該置于酸式滴定管，需要注意的是，最后接近滴定終點(diǎn)時(shí)，要半滴滴定，加入半滴的操作應(yīng)該是微微轉(zhuǎn)動(dòng)酸式滴定管的活塞，使溶液懸在滴定管口，形成半滴，用錐形瓶內(nèi)壁將其沾落，再以洗瓶用少量蒸餾水沖洗錐形瓶壁將I?的標(biāo)準(zhǔn)溶液沖入；因?yàn)镃標(biāo)×V標(biāo)=C測(cè)×V測(cè)，滴定過量時(shí)，消耗的標(biāo)準(zhǔn)溶液體積偏大，計(jì)算得出的與I?的標(biāo)準(zhǔn)溶液反應(yīng)的維生素C(C?H?O?)也會(huì)變多，導(dǎo)致計(jì)算出的與維生素C反應(yīng)的MnLCl、變少，最終測(cè)定的結(jié)果就會(huì)偏小?！拘?詳解】根據(jù)圖中儀器可以看出，實(shí)驗(yàn)過程中使用了球形冷凝管，所以A的名稱是球形冷凝管；在65～70℃中反應(yīng)最適宜的加熱方式為水浴加熱，選B?！拘?詳解】從Mn(CH?COO)?·4H?O到MnLCl中錳元素的價(jià)態(tài)升高，所以空氣的作用是將Mn2+氧化?！拘?詳解】量取10.00mL維生素C溶液，因?yàn)轶w積精確到小數(shù)點(diǎn)后兩位，所以應(yīng)該使用移液管量取，選C。【小問4詳解】維生素C具有較強(qiáng)的還原性，放置時(shí)間過長會(huì)被氧化，所以放置3～4分鐘，避免影響后續(xù)的測(cè)定結(jié)果?！拘?詳解】I?的標(biāo)準(zhǔn)溶液具有一定的氧化性，所以應(yīng)該置于酸式滴定管；需要注意的是，最后接近滴定終點(diǎn)時(shí)，要半滴滴定避免滴定過量導(dǎo)致結(jié)果有誤差，加入半滴的操作應(yīng)該是微微轉(zhuǎn)動(dòng)酸式滴定管的活塞，使溶液懸在滴定管口，形成半滴，用錐形瓶內(nèi)壁將其沾落，再以洗瓶用少量蒸餾水沖洗錐形瓶壁將I?的標(biāo)準(zhǔn)溶液沖入【小問6詳解】因?yàn)镃標(biāo)×V標(biāo)=C測(cè)×V測(cè)，滴定過量時(shí)，消耗的標(biāo)準(zhǔn)溶液體積偏大，因?yàn)榫S生素C的總量是一定的，就會(huì)導(dǎo)致計(jì)算得出的與I?的標(biāo)準(zhǔn)溶液反應(yīng)的維生素C(C?H?O?)變多，從而與維生素C反應(yīng)的MnLCl、變少，最終測(cè)定的結(jié)果就會(huì)偏小。【小問7詳解】根據(jù)雙水楊醛縮乙二胺(H?L,M=268)和相對(duì)原子質(zhì)量可以計(jì)算得出M(MnLCl、)=55+(268-2)+35.5x=321+35.5x,移取的MnLCl質(zhì)量為20.00mL×3.5mg·mL1=70mg,維生素C的物質(zhì)的量為0.01L×0.03000mol/L=0.0003mol=0.3mmol,I?消耗的維生素C的物質(zhì)的量為0.01mol/L×0.0202L=0.000202mol=0.202mmol,所以與MnLCl反應(yīng)的維生素C的物質(zhì)的量為0.3mmol-0.202mmol=0.098mmol,根據(jù)反應(yīng)的化學(xué)計(jì)量關(guān)系(2molMnLCl與xmol維生素C反應(yīng))進(jìn)行計(jì)算：保留整數(shù)解得x≈1。17.為了節(jié)約資源，減少重金屬對(duì)環(huán)境的污染，一研究小組對(duì)某有色金屬冶煉廠的高氯煙道灰(主要含有CuCl?、ZnCl?、CuO、ZnO、PbO、Fe?O?、SiO?等)進(jìn)行研究，設(shè)計(jì)如下工藝流程。實(shí)現(xiàn)了銅和鋅的分離回收。Na?CO?溶液稀H?SO?Zn?(OH)?CO?煙道灰一→酸浸除雜電解分離濃縮結(jié)晶(1)銅元素位于元素周期表第周期、第族。(2)“堿浸脫氯”使可溶性銅鹽、鋅鹽轉(zhuǎn)化為堿式碳酸鹽沉淀。其中，銅鹽發(fā)生反應(yīng)的化學(xué)方程式為 (3)濾渣①中，除SiO,外，主要還有o(4)“中和除雜”步驟，調(diào)控溶液pH=3.5左右，發(fā)生反應(yīng)的離子方程式為o(5)“深度脫氯”時(shí)，Cl-的存在使鋅粉還原產(chǎn)生的Cu與Cu2+反應(yīng)，生成能被空氣氧化的CuCl沉淀，使Cl-被脫除。欲脫除1.0molCI-,a.鹽酸酸化、雙氧水氧化b.硫酸酸化、KMnO?氧化c.硝酸酸化和氧化d.硫酸酸化、雙氧水氧化(7)“電解分離”采用無隔膜電解槽，以石墨為陽極，銅為陰極。(2)2CuCl?+3Na?CO?+2H?O=Cu?(OH)?CO?(3)PbSO?(4)4Fe3++3Zn?(OH)?CO?+3H?O=4Fe(OH)?↓+6Zn2++3CO?↑(7)①.陰極產(chǎn)生大量氣泡說明溶液中已無Cu2+,銅、鋅已分離完成②.Cl-【解析】【分析】煙道灰先通過“堿浸脫氯”,使可溶性銅鹽、鋅鹽轉(zhuǎn)化為堿式碳酸鹽沉淀，即把CuCl?和ZnCl?轉(zhuǎn)化為堿式碳酸鹽沉淀，再用稀硫酸進(jìn)行酸浸，除去PbO和SiO??！爸泻统s”通過調(diào)Zn+Cu2+=Zn2++Cu,可通過比例關(guān)系計(jì)算出需要鋅粉的量。CuCI要溶解并返回到前面的流程中，就不能引入新的雜質(zhì)離子。“電解分離”時(shí)離子的放電順序Cu2+在H+之前，Zn2+在H+之后，產(chǎn)生大量氣泡時(shí)，說明H+開始放電，即Cu2+已經(jīng)全部反應(yīng)完，銅、鋅分離已完成?！拘?詳解】銅是29號(hào)元素，其核外電子排布為[Ar]3d104s1,根據(jù)元素周期表的結(jié)構(gòu)，電子層數(shù)等于周期數(shù)，銅有4個(gè)電子層，所以位于第四周期；其價(jià)電子構(gòu)型為3d104s1,屬于第IB族。【小問2詳解】2CuCl?+3Na?CO?+2H?O=Cu?(OH)?CO?↓+4Na【小問3詳解】煙道灰中的PbO與稀H?SO?反應(yīng)生成PbSO?沉淀，SiO?不與稀H?SO?反應(yīng)，所以濾渣①中除SiO?外，還有PbSO4?！拘?詳解】“中和除雜”步驟，調(diào)控溶液pH=3.5左右，此時(shí)溶液中的Fe3+會(huì)水解生成氫氧化鐵沉淀，離子方程式為Zn?(OH)?CO?+4H+=2Zn2++3H?O+CO?↑,總離子方程式為4Fe3++3Zn?(OH)?CO?+3H?O=4Fe(OH)?↓+6Z【小問5詳解】“深度脫氯”時(shí)發(fā)生的反應(yīng)為Cu+Cu2++2Cl-=2CuCl,從反應(yīng)可知脫除2molClI-需要1molCu,而Zn與Cu2+反應(yīng)生成Cu的反應(yīng)為Zn+Cu2+=Zn2++Cu,即生成1molCu需要1molZn。所以脫除1.0molCl-,根據(jù)反應(yīng)比例關(guān)系，理論上需要鋅粉0.5mol?！拘?詳解】CuCl要溶解并返回到前面的流程中，不能引入新的雜質(zhì)離子，故應(yīng)使CuCl轉(zhuǎn)化為CuCl?,返回到“堿浸a.鹽酸酸化和雙氧水氧化能使CuCI轉(zhuǎn)化為CuCl?,a正確；c.硝酸酸化和氧化會(huì)引入NO?,c錯(cuò)誤；d.硫酸酸化、雙氧水氧化，將CuC1氧化為Cu2+,引入SO?2-,d錯(cuò)誤；染環(huán)境，且影響銅、鋅分離效果。①HCHO(g)+CO(g)+H?(g)=HO②HOCH,CHO(1)+H,(g)=HOCH,表所示。物質(zhì)0回答下列問題：(填“>”“<”或“=”),反應(yīng)在 (填“高溫”或“低溫”)自發(fā)進(jìn)行。 0(填“升高”或“降低”)反應(yīng)溫度，理由是o(4)若反應(yīng)在恒容密閉容器中進(jìn)行，溶劑中甲醛初始濃度為1.0mol·L?1。①反應(yīng)5h后，羥基乙醛、乙二醇、甲醇的產(chǎn)率分別為38%、8%、10%,則甲醛的平均消耗速率V=衡產(chǎn)率分別為18%34%、14%,生成乙二醇的平衡常數(shù)K=(mol-L?1)?3(科學(xué)記數(shù)，保留小數(shù)點(diǎn)后2位)。③.低溫(2)反應(yīng)②的速率大于反應(yīng)①使得單位時(shí)間內(nèi)HOCH?CHO(羥基乙醛)產(chǎn)率降低的1nK增大程度【解析】【小問1詳解】將反應(yīng)①和②相加，消去中間產(chǎn)物HOCH?CH?OH(1),得到總反應(yīng)：HCHO(g)+COg)+2H?(g)=HOCH?CH應(yīng)中氣體分子數(shù)減少(4mol氣體→1mol液體),混亂度降低，故△S<0;自發(fā)性條件：根據(jù)△G=△H-T△S,△H為負(fù)、