皮革和毛皮中氯代烴的測定第1部分：短鏈氯化石蠟（SCCPs）標(biāo)準(zhǔn)修訂研究報告EnglishTitle:DeterminationofChlorinatedHydrocarbonsinLeatherandFur—Part1:Short-ChainChlorinatedParaffins(SCCPs):ResearchReportonStandardRevision摘要短鏈氯化石蠟（SCCPs）作為一種典型的持久性有機(jī)污染物（POPs），因其高毒性、生物累積性及長距離遷移能力，已被列入《斯德哥爾摩公約》管控物質(zhì)清單。近年來，國內(nèi)外對消費(fèi)品中SCCPs的限量要求日趨嚴(yán)格，尤其在皮革、毛皮等日常消費(fèi)品中其殘留問題備受關(guān)注。我國現(xiàn)行標(biāo)準(zhǔn)GB/T38405—2019在技術(shù)內(nèi)容上與國際標(biāo)準(zhǔn)ISO18219-1:2021存在顯著差異，導(dǎo)致在實(shí)際檢測過程中出現(xiàn)假陽性率高、結(jié)果穩(wěn)定性差等問題。本研究基于行業(yè)迫切需求，系統(tǒng)分析了SCCPs的理化特性、環(huán)境行為及健康風(fēng)險，明確了標(biāo)準(zhǔn)修訂的必要性。修訂內(nèi)容主要包括方法原理優(yōu)化、樣品前處理流程改進(jìn)、儀器分析條件統(tǒng)一以及LC-MS/MS方法的引入，旨在提高方法的準(zhǔn)確性、重現(xiàn)性和國際一致性，為我國皮革及毛皮制品質(zhì)量控制和國際貿(mào)易提供技術(shù)支撐。關(guān)鍵詞：短鏈氯化石蠟（SCCPs）；持久性有機(jī)污染物；氣相色譜-質(zhì)譜聯(lián)用；液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜；標(biāo)準(zhǔn)修訂；皮革檢測；限量控制Keywords:Short-ChainChlorinatedParaffins(SCCPs);PersistentOrganicPollutants;GC-MS;LC-MS/MS;StandardRevision;LeatherTesting;LimitControl一、引言與研究背景氯化石蠟是石蠟烴經(jīng)氯化反應(yīng)制得的一類復(fù)雜混合物，具有阻燃、增塑等特性，廣泛應(yīng)用于皮革、紡織、電纜、橡膠等工業(yè)領(lǐng)域。根據(jù)碳鏈長度，氯化石蠟可分為短鏈（SCCPs，C10–C13）、中鏈（MCCPs，C14–C17）和長鏈（LCCPs，C≥18）三類。其中，SCCPs因具有持久性、生物累積性和毒性（PBT特性），被《斯德哥爾摩公約》列為新增持久性有機(jī)污染物，其環(huán)境與健康風(fēng)險引起全球廣泛關(guān)注。近年來，我國出口皮革及毛皮制品多次因SCCPs超標(biāo)遭遇貿(mào)易壁壘，國內(nèi)消費(fèi)者對產(chǎn)品安全性的訴求也日益提升?，F(xiàn)行國家標(biāo)準(zhǔn)GB/T38405—2019雖為SCCPs檢測提供了基本方法框架，但其在樣品凈化、內(nèi)標(biāo)選擇、結(jié)果判定等方面與國際最新標(biāo)準(zhǔn)ISO18219-1:2021存在較大差異，導(dǎo)致方法在實(shí)際應(yīng)用中面臨干擾物多、重現(xiàn)性差、假陽性率高等問題。因此，開展本標(biāo)準(zhǔn)修訂工作對提升我國皮革產(chǎn)品質(zhì)量、促進(jìn)國際貿(mào)易合規(guī)具有緊迫而重要的意義。二、標(biāo)準(zhǔn)修訂的目的與意義本次標(biāo)準(zhǔn)修訂的核心目的是建立一套準(zhǔn)確、可靠、與國際接軌的SCCPs檢測方法，以滿足強(qiáng)制性國家標(biāo)準(zhǔn)中對SCCPs限量的配套檢測需求。具體意義體現(xiàn)在以下方面：1.提升方法準(zhǔn)確性與可靠性：通過優(yōu)化樣品前處理流程，引入LC-MS/MS作為確認(rèn)方法，有效克服GC-ECNI-MS在復(fù)雜基質(zhì)中可能遇到的干擾，顯著降低假陽性結(jié)果的發(fā)生概率。2.增強(qiáng)國際標(biāo)準(zhǔn)一致性：修訂后的標(biāo)準(zhǔn)將在內(nèi)標(biāo)物選擇、凈化步驟、定量評價等方面與ISO18219-1:2021保持更高一致性，有利于我國檢測結(jié)果的國際互認(rèn)。3.支撐法規(guī)與行業(yè)監(jiān)管：作為強(qiáng)制性國家標(biāo)準(zhǔn)的技術(shù)支撐，本方法可為市場監(jiān)管、出口檢驗(yàn)、企業(yè)自控等提供統(tǒng)一、權(quán)威的檢測依據(jù)。4.促進(jìn)綠色制造與貿(mào)易便利化：通過規(guī)范SCCPs檢測方法，推動皮革、毛皮行業(yè)采用環(huán)保型助劑，提升產(chǎn)品國際競爭力。三、范圍與主要技術(shù)內(nèi)容3.1范圍本文件規(guī)定了皮革、毛皮及其制品中短鏈氯化石蠟（SCCPs，C10–C13）含量的測定方法，適用于各類原料革、成品革、毛皮及以其為主要材料的制品。3.2主要技術(shù)內(nèi)容修訂后的標(biāo)準(zhǔn)主要包括以下技術(shù)章節(jié)：-原理：采用正己烷為萃取溶劑，在60℃條件下超聲萃取60分鐘，萃取液經(jīng)硫酸凈化后，使用氣相色譜-電子捕獲負(fù)化學(xué)電離質(zhì)譜（GC-ECNI-MS）進(jìn)行定性與定量分析。為排除氯磺化石蠟和長鏈氯烯烴等干擾，增設(shè)液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜（LC-MS/MS）作為確認(rèn)方法。-試劑與材料：明確標(biāo)準(zhǔn)品、內(nèi)標(biāo)物、溶劑的純度要求，推薦使用同位素標(biāo)記內(nèi)標(biāo)以提高定量準(zhǔn)確性。-儀器設(shè)備：規(guī)定GC-ECNI-MS和LC-MS/MS的基本性能參數(shù)與校準(zhǔn)要求。-取樣與試樣制備：統(tǒng)一取樣部位、樣品粉碎粒度及萃取前的預(yù)處理步驟。-試驗(yàn)步驟：詳細(xì)描述萃取、凈化、濃縮、儀器分析等操作流程。-結(jié)果表示：明確以μg/g為單位報告SCCPs總含量，并規(guī)定回收率校正與不確定度評估方法。-定量限：方法定量限（LOQ）要求不超過0.1μg/g。-試驗(yàn)報告：規(guī)范報告應(yīng)包含的內(nèi)容格式及數(shù)據(jù)有效性判斷準(zhǔn)則。四、參與修訂的主要單位介紹中國皮革制鞋研究院有限公司作為本標(biāo)準(zhǔn)修訂的主要技術(shù)承擔(dān)單位，是國家輕工業(yè)皮革及毛皮制品質(zhì)量監(jiān)督檢測中心的依托單位，長期從事皮革領(lǐng)域標(biāo)準(zhǔn)化研究、檢測技術(shù)開發(fā)與應(yīng)用推廣工作。該單位具備完善的檢測實(shí)驗(yàn)室和專業(yè)技術(shù)團(tuán)隊，曾主導(dǎo)或參與多項皮革類國家標(biāo)準(zhǔn)的制修訂工作，在有害物質(zhì)檢測、產(chǎn)品質(zhì)量評價等方面具有深厚的技術(shù)積累和行業(yè)影響力。本次修訂工作中，該院負(fù)責(zé)方法驗(yàn)證、比對試驗(yàn)及國內(nèi)外標(biāo)準(zhǔn)差異性分析，確保修訂內(nèi)容科學(xué)、可行、與國際先進(jìn)水平同步。五、結(jié)論與展望本次對《皮革和毛皮氯代烴的測定第1部分：短鏈氯化石蠟（SCCPs）》標(biāo)準(zhǔn)的修訂，緊密結(jié)合國際技術(shù)發(fā)展趨勢與國內(nèi)行業(yè)需求，顯著提升了檢測方法的準(zhǔn)確性、穩(wěn)定性和適用性。通過引入LC-MS/MS作為確認(rèn)方法，有效解決了GC-ECNI-MS在復(fù)雜基質(zhì)中的干擾問題，為我國皮革及毛皮制品中SCCPs的精準(zhǔn)測定提供了可靠技術(shù)依據(jù)。未來，隨著檢測技術(shù)的不斷進(jìn)步和國際法規(guī)的持續(xù)更新，本標(biāo)準(zhǔn)仍需進(jìn)一步關(guān)注新型干擾物的識別、多組分同時檢測技術(shù)的集成以及快速篩查方法的開發(fā)。同時，建議加強(qiáng)與國際標(biāo)準(zhǔn)化組織（ISO）等機(jī)構(gòu)的合作，推動我國標(biāo)準(zhǔn)更大范圍的國際采納與應(yīng)用，全面提升中國皮革制品在全球市場中的質(zhì)量聲譽(yù)與合規(guī)水平。參考文獻(xiàn)[1]《斯德哥爾摩公約》締約方大會第七次會議決議（SC-7/12）[2]ISO18219-1:2021Leather—Determinationofchlorinatedhydrocarbons—Part1:Short-cha