ICS號

中國標準文獻分類號

T/CHES

中國水利學會標準

T/CHESXXXX—2016

水質硝酸鹽氮的自動測定

氣相分子吸收光譜法

Waterquality-Automaticdeterminationofnitrate-nitrogen

Gas-phasemolecularabsorptionspectrometry

（一致性程度）

發(fā)布日期：2016年10月15日

中國水利學會發(fā)布

1適用范圍

本標準規(guī)定了水中硝酸鹽氮的自動測定的氣相分子吸收光譜法。

本標準適用于地表水、地下水、海水、江河湖泊水、飲用水、生活污水及工業(yè)污水中硝酸鹽氮的測

定。

本方法的最低檢出限為0.006mg/L（以N計），測定下限為0.030mg/L，使用自動稀釋功能時，測

定上限為160mg/L。

2規(guī)范性引用文件

本標準內容引用了下列文件中的條款。凡是不注明日期的引用文件，其有效版本適用于本標準。

GB/T1.1-2009標準化工作導則第1部分：標準的結構和編寫

GB/T8170-2008數值修約規(guī)則與極限數值的表示和判定

GB/T9721-2006化學試劑分子吸收分光光度法通則（紫外和可見光部分）

GB/T20001.4-2015標準編寫規(guī)則第4部分：試驗方法標準

GB/T7480-1987水質硝酸鹽氮的測定酚二磺酸分光光度法

HJ168-2010環(huán)境監(jiān)測分析方法標準制修訂技術導則

HJ565-2010環(huán)境保護標準編制出版技術指南

HJ/T91-2002地表水和污水監(jiān)測技術規(guī)范

HJ/T164-2004地下水環(huán)境監(jiān)測技術規(guī)范

HJ/T198-2005水質硝酸鹽氮的測定氣相分子吸收光譜法

3術語與定義

下列術語和定義適用于本標準。

3.1方法檢出限methoddetectionlimit

用特定分析方法在給定的置信度內可從樣品中定性檢出待測物質的最低濃度或最小量。

3.2測定下限minimumquantitativedetectionlimit

在限定誤差能滿足預定要求的前提下，用特定方法能夠準確定量測定待測物質的最低定量檢測限。

3.3測定上限maximumquantitativedetectionlimit

在限定誤差能滿足預定要求的前提下，用特定方法能夠準確定量測定待測物質的最高定量檢測限。

3.4測定范圍determinationrange

測定下限和測定上限之間的范圍。

1

3.5重復性repeatability

指在同一實驗室，使用同一方法由同一操作者對同一被測對象使用相同的儀器和設備，在相同的測

試條件下，相互獨立的測試結果之間的一致程度。

3.6準確度accuracy

測試結果與接受參照值間的一致程度。

3.7實驗室樣品laboratorysample

送往實驗室供檢測而制備的樣品。

3.8試樣testsample

由實驗室樣品制備并從中抽取試料的樣品

3.9空白試驗blanktest

指對不含待測物質的樣品用與實際樣品同樣的操作步驟進行的試驗。對應的樣品稱為空白樣品，簡

稱空白。

3.10校準calibration

在規(guī)定條件下，為確定計量儀器或測量系統(tǒng)的示值或實物量具或標準物質所代表的值與相對應的被

測量的已知值之間關系的一組操作。

3.11相關系數correlationcoefficient

變量之間線性關系的強度和方向。

3.12氣相分子吸收光譜法gas-phasemolecularabsorptionspectrometry

在規(guī)定的分析條件下，將待測成分轉變成氣體分子載入測量系統(tǒng)，測定其對特征光譜吸收的方法。

4方法原理

4.1氣相分子吸收光譜儀工作原理

在規(guī)定的分析條件下，將一定體積的試樣和試劑在化學反應模塊中混合、反應，用載氣將生成的氣

體載入吸光管進行吸光度檢測。

4.2化學反應原理

在2.5～5mol/L鹽酸介質中，于70℃±2℃溫度下，用三氯化鈦將水樣中硝酸鹽快速還原分解，生

成的用空氣載入氣相分子吸收光譜儀的吸光管中，在214.6nm波長處測得的吸光度與硝酸鹽氮濃度

遵守朗伯比爾定律。

2

5干擾和消除

在5mL鹽酸（6.5）介質中，對含2μg硝酸鹽氮的測定溶液時，分別加入200μg、、、、

、、及，400μg的、、、、及600μg、、

、離子均不干擾測定。

、及對測定產生明顯干擾。的干擾可在加入鹽酸前加入2滴10%氨基磺酸

（6.4）予以分解生成氮氣而消除干擾，及可預先在弱的硫酸溶液中加入高錳酸鉀氧化，

使其生成而消除干擾。水樣中含揮發(fā)性的有機物產生吸收時，用活性炭吸附去除干擾。

6試劑和材料

除非另有說明，分析時均使用符合國家標準的分析純試劑。試驗用水為新鮮制備、電阻率大于10M

Ω·cm的去離子水。除標準溶液外，其他溶液和試驗用水均用超聲除氣。

6.1鹽酸：c()=6mol/L。

6.2三氯化鈦:ρ()=0.15g/mL。

6.3無水乙醇（）。

6.410%氨基磺酸：ρ()=0.1g/mL。

6.5載流液：

于500mL試劑瓶中，加入250mL鹽酸（6.1）、50mL三氯化鈦（6.2）和15mL無水乙醇（6.3），

密塞充分混合。將其裝入無色透明的試劑瓶中待用。

6.6硝酸鹽氮標準貯備液：ρ(NO?N)=1000.0mg/L

稱取6.068g硝酸鈉（，優(yōu)級純，在105～110℃干燥2小時恒重后，保存在干燥器中）溶

于水中，移入1000mL容量瓶中，用水稀釋至標線并混勻。此標準溶液濃度為1000mg/L。該儲備液可在

一年內使用。也可直接購買市售有證標準溶液。

6.7硝酸鹽氮標準使用液：ρ(NO?N)=2.0mg/L

使用硝酸鹽氮標準貯備液（6.6）配制。吸取硝酸鹽氮標準貯備液1mL，定容至500mL，獲得濃度為

2.0mg/L的硝酸鹽氮標準使用液。

6.7.1繪制校準曲線的單樣品法標準使用液

使用硝酸鹽氮標準使用液（6.7）準確配制“標準樣品曲線設置”中所對應的單標準濃度。如4.00mg/L。

6.7.2繪制校準曲線的多樣品法標準使用液

使用硝酸鹽氮標準使用液（6.7）準確配制“標準樣品曲線設置”中所對應的標準點濃度。如0.00、

0.20、0.40、0.80、2.40、4.00mg/L的系列。

7儀器和設備

分析時均使用符合國家標準的A級玻璃量器。

3

7.1帶自動進樣器的氣相分子吸收光譜儀。光源：單氘燈光源；工作條件：工作波長214.6nm；測定

方式：峰高或峰面積。

7.2上位機。用于安裝操作軟件，與帶自動進樣器和自動樣品稀釋功能的氣相分子吸收光譜儀（7.1）

直接連接。

8樣品

8.1樣品的采集與保存

地下水、地表水和污水的樣品采集分別參照HJ/T164和HJ/T91的相關規(guī)定執(zhí)行。

水樣采集在聚乙烯瓶或玻璃瓶中，并應充滿樣品瓶。水樣采集后應及時進行測定，必要時，應加硫

酸使＜2，保存在4℃以下，在24小時內測定。

9分析步驟

9.1儀器的調試

按儀器說明書安裝儀器和設備（7），將帶自動進樣器和自動樣品稀釋功能的氣相分子吸收光譜

儀（7.1）與上位機（7.2）相連接。開機后操作上位機軟件，檢查各儀器內部部件的狀態(tài)和自動進樣器

的初始化位置正常；設定檢測項目為硝酸鹽氮，根據樣品數量設置檢測參數；在軟件上點擊清洗管路1～3

次，測底清洗設備管路；待基線穩(wěn)定后（約15min），進行9.2～9.4。

9.2校準曲線的繪制

9.2.1單濃度校準曲線的繪制

吸取硝酸鹽氮標準使用液（6.7.1）50mL，放置于自動進樣器的進樣盤上；將試驗用水接入氣相分

子吸收光譜儀（7.1）的稀釋液接口，將載流液接入氣相分子吸收光譜儀的載流液接口。

在上位機軟件上按順序輸入0.00、0.20、0.40、0.80、2.40、4.00mg/L的標準，設置好標樣測試

參數后，啟動測試，由儀器從自動進樣器吸取硝酸鹽氮標準使用液樣品和試驗用水，自動稀釋為設置的

各標準濃度溶液，然后送入氣相分子吸收光譜儀測定吸光度，繪制出校準曲線。

9.2.2多濃度校準曲線的繪制

吸取0.00、0.20、0.40、0.80、2.40、4.00mg/L的硝酸鹽氮標準使用液（6.7.2）各15mL，按順

序放置于自動進樣器的進樣盤上；將試驗用水接入氣相分子吸收光譜儀（7.1）的稀釋接口，將載流液

接入氣相分子吸收光譜儀的載流液接口。

在上位機軟件上按順序輸入0.00、0.20、0.40、0.80、2.40、4.00mg/L的標準，設置好標樣測試

參數后，啟動測試，由儀器從自動進樣器吸取各濃度硝酸鹽氮標樣，送入氣相分子吸收光譜儀測定各標

樣的吸光度，繪制出校準曲線。

9.3樣品的測定

將待測樣品放置在自動進樣器樣品盤上，按照與繪制校準曲線（9.2）相同的條件，進行試樣（8.1）

的測定。

4

注：若試樣硝酸鹽氮含量超出校準曲線檢測范圍40倍，應取適量試樣稀釋后上機測定。

9.4空白試驗

用試驗用水代替試樣，按照9.3步驟進行空白試驗。

10結果計算與表示

10.1結果計算

樣品中硝酸鹽氮的質量濃度（以N計，mg/L），按照公式（1）進行計算。

?

（1）

式中：

——樣品中硝酸鹽氮的質量濃度，mg/L；

——測定信號值（峰高或峰面積）；

——校準曲線方程的截距

——校準曲線方程的斜率；

——稀釋倍數。

10.2結果表示

10.2.1當測定結果小于1.00mg/L時，保留到小數點后兩位；大于等于1.00mg/L時，保留三位有效

數字。

10.2.2公式編輯、量和單位以及數值修約的表達執(zhí)行GB/T8170、HJ565的規(guī)定。

11精密度和準確度

11.1精密度

六個實驗室對?含量0.35mg/L±0.02mg/L的統(tǒng)一標樣進行測定，重復性相對標準偏差為

0.75%，再現性相對標準偏差為0.88%；對含0.282～1.48mg/L的地表水、海水、水庫水、工業(yè)循環(huán)水

及工業(yè)污水的實際樣品進行測定（n=6），相對標準偏差為1.7%～3.2%。

11.2準確度

六個實驗室測定0.35mg/L±0.02mg/L的統(tǒng)一標樣，測得平均值為0.3491mg/L，相對誤差為0.26%；

對NO?N含量0.763～11.75μg的地表水、海水、水庫水、工業(yè)循環(huán)水及工業(yè)污水的實際樣品進行

加標回收試