由苯胺設(shè)計(jì)合成對(duì)硝基苯胺一、實(shí)驗(yàn)?zāi)康?.了解由苯胺和乙酸酐制備對(duì)硝基苯胺的原理及方法。2.了解水蒸氣蒸餾，分餾，柱層析分離3.熟悉固體樣本熔點(diǎn)的測(cè)定方法4.掌握重結(jié)晶的操作步驟和方法5.掌握氨基的保護(hù)和去保護(hù)的原理和實(shí)驗(yàn)操作二、實(shí)驗(yàn)原理芳環(huán)上的氨基易被氧化，因此由苯胺制備對(duì)硝基苯胺，不能直接硝化，須先保護(hù)氨基。將苯胺轉(zhuǎn)化為乙酰苯胺，保護(hù)氨基后再硝化，在芳環(huán)引入硝基后，再水解去保護(hù)恢復(fù)氨基，從而得到對(duì)硝基苯胺。另外，氨基?；?，降低了氨基對(duì)苯環(huán)親電取代反應(yīng)的活化能力，又因?yàn)橐阴；目臻g效應(yīng)，可提高生成對(duì)位產(chǎn)物的選擇性。1、苯胺的乙?；宜崤c苯胺的反應(yīng)是可逆的，且反應(yīng)速率較慢，實(shí)驗(yàn)中使用過(guò)量乙酸，利用分餾柱將反應(yīng)中生成的水蒸氣除去使平衡向右移動(dòng)而提高乙酰苯胺的產(chǎn)率。2、對(duì)硝基乙酰苯胺的制備乙酰苯胺與混酸反應(yīng)，硝化的位置與溫度有關(guān)，低于5℃時(shí)產(chǎn)物以對(duì)硝基苯胺為主，硝化溫度升高，鄰硝基苯胺產(chǎn)物增多。3、除鄰位副產(chǎn)物pH=10時(shí)，鄰位產(chǎn)物較對(duì)位產(chǎn)物易水解，生成的鄰硝基苯胺又溶于50℃的堿液，故將混合產(chǎn)物與碳酸鈉溶液共沸水解，50℃過(guò)濾即可除去鄰位副產(chǎn)物。對(duì)位產(chǎn)物再與氫氧化鈉溶液共沸，水解得對(duì)硝基苯胺。實(shí)驗(yàn)試劑及主要參數(shù)化合物名稱分子量性狀熔點(diǎn)（℃）沸點(diǎn)（℃）比重（d）溶解度水乙醇乙醚苯胺93.12液體-6.1184.41.0223.620∞∞冰醋酸60.05液體16.5118.11.049∞∞∞乙酰苯胺135.16斜方晶體114.33041.214溶于36.920溶對(duì)硝基乙酰苯胺180.16無(wú)色晶體215.6100溶于熱水溶溶鄰硝基乙酰苯胺180.16淡黃色片狀晶體941001.4149溶于沸水溶溶對(duì)硝基苯胺138.12淡黃色針狀晶體148.5331.71.4240.0008溶溶鄰硝基苯胺138.12橙黃色針狀結(jié)晶69.7284.51.44溶溶溶四、實(shí)驗(yàn)步驟及現(xiàn)象1.由乙酰苯胺合成對(duì)硝基苯胺時(shí)間實(shí)驗(yàn)步驟實(shí)驗(yàn)現(xiàn)象備注萃取水蒸氣蒸餾