ICS65.100

CCSX04

FQIA

福建省質量檢驗協會團體標準

T/FQIA003—2022

茶葉中草枯醚、氟除草醚、格螨酯、環(huán)螨酯、

烯蟲炔酯和烯蟲乙酯農藥殘留量的測定氣

相色譜-串聯質譜法

Determinationofpesticideresiduesofchlornitrofen,fluoronitrofen,

2,4-dichlorophenylbenzenesulfonate,cycloprate,kinopreneand

hydropreneinteabygaschromatography-tandemmassspectrometry

（征求意見稿）

2022-XX-XX發(fā)布2022-XX-XX實施

福建省質量檢驗協會發(fā)布

T/FQIA003—2022

前言

本文件按照GB/T1.1—2020《標準化工作導則第1部分：標準化文件的結構和起草規(guī)則》的規(guī)定

起草。

請注意本文件的某些內容可能涉及專利，本文件的發(fā)布機構不承擔識別專利的責任。

本文件由福建省質量檢驗協會提出并歸口。

本文件起草單位：SGS通標標準技術服務有限公司、廈門市產品質量監(jiān)督檢驗院、漳州天康檢測技

術有限公司。

本文件主要起草人：陳萍虹、張倩、聶丹丹、田玲愛、李金貴。

本文件為首次發(fā)布。

II

T/FQIA003—2022

茶葉中草枯醚、氟除草醚、格螨酯、環(huán)螨酯、烯蟲炔酯和烯蟲乙酯

農藥殘留量的測定氣相色譜-串聯質譜法

1范圍

本文件規(guī)定了茶葉中草枯醚、氟除草醚、格螨酯、環(huán)螨酯、烯蟲炔酯和烯蟲乙酯農藥殘留量的氣

相色譜-串聯質譜測定方法

本文件適用于茶葉中草枯醚、氟除草醚、格螨酯、環(huán)螨酯、烯蟲炔酯和烯蟲乙酯農藥殘留量的測定。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

GB/T8303茶磨碎試樣的制備及其干物質含量測定

3原理

試樣用乙腈提取，提取液經固相萃取凈化，用氣相色譜-質譜聯用儀檢測，內標法或外標法定量。

4試劑和材料

除另有說明外，所有的有機試劑均為色譜純，水為符合GB/T6682中規(guī)定的一級水。

4.1試劑

4.1.1乙腈（CH3CN,CAS號：75-05-8）

4.1.2丙酮（C3H6O，CAS號：7217-25-6）

4.1.3氯化鈉（NaCl，CAS號：7647-14-5）

4.1.4乙酸鈉（CH3COONa，CAS號：6131-90-4）

4.1.5乙酸（CH3COOH，CAS號：55896-93-0）

4.1.6甲苯（C7H8，CAS號：108-88-3）

4.2溶液配制

乙腈-甲苯溶液（3+1，體積比）：量取100mL甲苯加入300mL乙腈中，混勻。

4.3標準品

環(huán)氧七氯B內標和6種農藥標準品，參見附錄A，純度≥95%。

4.4標準溶液配制

3

T/FQIA003—2022

4.4.1標準儲備溶液（1000mg/L）：準確稱取10mg（精確至0.1mg）各農藥標準品，根據標準品的

溶解性和測定的需要選丙酮或正己烷等溶劑溶解并定容至10mL，避光-18℃及以下條件保存，有效期

1年。

4.4.2混合標準儲備溶液（20mg/L~50mg/L）：吸取一定量的農藥標準儲備溶液于10mL容量瓶中，

用丙酮定容至刻度?；旌蠘藴嗜芤罕芄?℃~4℃保存，有效期1個月。

4.4.3內標溶液：準確稱取10mg環(huán)氧七氯B（精確至0.1mg）用丙酮溶解后轉移至10mL容量瓶中，

定容混勻為內標儲備液。內標儲備液用丙酮稀釋至10mg/L為內標溶液。

4.4.4基質混合標準工作溶液：空白基質溶液氮氣吹干，加入10μL內標溶液，加入相應濃度的混合

標準溶液復溶，配制成質量濃度為0.01mg/L、0.02mg/L、0.05mg/L、0.10mg/L、0.20mg/L、0.50mg/L

的基質匹配工作溶液。過微孔濾膜（4.5.2）?；|混合標準工作溶液應現配現用。

注：空白基質溶液取樣量應與相應的試樣處理取樣量一致。

4.5材料

4.5.1固相萃取柱：石墨化炭黑-氨基復合柱，500mg/500mg，容積6mL。

4.5.2微孔濾膜（有機相）：13mm×0.22μm。

5儀器和設備

5.1氣相色譜-三重四極桿質譜聯用儀：配有電子轟擊源（EI）。

5.2分析天平：感量0.1mg和感量0.01g。

5.3高速勻漿機：轉速不低于15000r/min。

5.4離心機：轉速不低于4200r/min。

5.5組織搗碎機。

5.6旋轉蒸發(fā)儀。

5.7氮吹儀：可控溫。

6試樣制備和保存

6.1試樣制備

按GB/T8303的方法粉碎后充分混勻，放入聚乙烯瓶或袋中。

6.2試樣保存

將試樣按照測試和備用樣品分別避光存放。

7分析步驟

7.1前處理

7.1.1提取

稱取5g試樣（精確至0.01g）于100mL塑料離心管中，加10mL水渦旋混勻，靜置30min。加入20mL

乙腈，用高速勻漿機15000r/min勻漿2min，加入5g~7g氯化鈉劇烈振蕩數次，4200r/min離心5min。準

確吸取5mL上清液于100mL茄形瓶中，40℃水浴旋轉蒸發(fā)至1mL左右，氮吹至近干，待凈化。

7.1.2凈化

用5mL乙腈-甲苯溶液（4.2）預洗固相萃取柱，棄去流出液。下接150mL雞心瓶，放入固定架上。

將上述待凈化試樣用3mL乙腈-甲苯溶液洗滌至固相萃取柱中，再用2mL乙腈-甲苯溶液（4.2）洗滌，

并將洗滌液移入柱中，重復2次。在柱上加上50mL儲液器，用25mL乙腈-甲苯溶液（4.2）淋洗小柱，

4

T/FQIA003—2022

收集上述所有流出液于150mL雞心瓶中，40℃水浴旋轉蒸發(fā)至近干，加入內標溶液，加入1mL丙酮復

溶，過微孔濾膜（4.5.2），用于測定。

7.2測定

7.2.1儀器參考條件

a）色譜柱：（5%-苯基）-甲基聚硅氧烷石英毛細管柱；30m×0.25mm×0.25mm，或相當者；

b）色譜柱溫度：90℃保持1min，然后以50℃/min升溫至200℃，再以5℃/min升溫至220℃，保持

1min；再以10℃/min升溫至300℃，保持3min；

c）載氣：氦氣，純度≥99.999%，流速1.0mL/min；

d）進樣口溫度：280℃；

e）進樣量：1μL；

f）進樣方式：不分流進樣；

g）電子轟擊源：70eV；

h）離子源溫度：280℃；

i）傳輸線溫度：280℃；

j）溶劑延遲：3min；

k）多反應檢測：每種農藥分別選擇至少2個子離子。所有需要檢測的子離子按照出峰順序，分別檢測。

每種農藥的保留時間、母離子、子離子及離子對質譜參數，參見附錄B。

7.2.2定性及定量

7.2.2.1保留時間

被測試樣中目標農藥色譜峰的保留時間與相應標準色譜峰的保留時間相比較，相對誤差應在±2.5%

之內。

7.2.2.2離子豐度比

在相同實驗條件下進行樣品測定時，如果檢出的色譜峰的保留時間與標準樣品相一致，并且在扣除

背景后的樣品質譜圖中，目標化合物選擇的子離子均出現，而且同一檢測批次，對同一化合物，樣品中

目標化合物的離子豐度比與質量濃度相當的基質標準溶液相比，其允許偏差不超過表1規(guī)定的范圍，則

可判斷樣品中存在目標農藥。

表1定性測定時相對離子豐度的最大允許偏差

相對離子豐度＞5020~50（含）10~20（含）≤10

允許相對偏差±20±25±30±50

本方法的標準物質多反應監(jiān)測GC-MS/MS圖參見附錄C。

7.2.2.3定量

內標法或外標法定量。

7.3試樣溶液的測定

將基質混合標準工作溶液和試樣溶液依次注入氣相色譜-質譜聯用儀中，保留時間和定性離子定性，

測得定量離子峰面積，待測樣液中農藥的響應值應在儀器檢測的定量測定線性范圍之內，超過范圍時應

根據測定濃度進行適當倍數稀釋后再進行分析。

7.4平行試驗

按7.1~7.3的規(guī)定對同一試樣進行平行試驗測定。

7.5空白試驗

除不加試料外，按7.1~7.3的規(guī)定進行平行操作。

8結果計算

5

T/FQIA003—2022

試樣中各農藥殘留量以質量分數計，單位為毫克每千克（mg/kg）表示，內標法按式（1）計算，

外標法按式（2）計算。

……（1）

…………（2）

式中：

ω———試樣中被測物殘留量，單位為毫克每千克（mg/kg）；

ρ———基質標準工作溶液中被測物的質量濃度，單位為微克每毫升（μg/mL）；

A——試樣溶液中被測物的色譜峰面積；

ρi——試樣溶液中內標物的質量濃度，單位為微克每毫升（μg/mL）；

Asi——基質標準工作溶液中內標物的色譜峰面積；

V——試樣溶液最終定容體積，單位為毫升（mL）；

As——基質標準工作溶液中被測物的色譜峰面積；

ρsi——基質標準工作溶液中內標物的質量濃度，單位為微克每毫升（μg/mL）；

Ai——試樣溶液中內標物的色譜峰面積；

m——試樣溶液所代表試樣的質量，單位為克（g）。

計算結果應扣除空白值，計算結果以重復性條件下獲得的2次獨立測定結果的算術平均值表示，保

留2位有效數字。含量超過1mg/kg時，保留3位有效數字。

9精密度

在重復性條件下，檢測結果變異系數（CV%）應符合附錄D的表D.1要求。

在再現性條件下，檢測結果變異系數（CV%）應符合附錄D的表D.2要求。

10其他

本文件的方法定量限為0.01mg/kg。

6

T/FQIA003—2022

附錄A

（資料性）

6種農藥英文中文名稱對照索引

序號英文名稱中文名稱分子式CAS號

內標Heptachlor-epoxideB環(huán)氧七氯BC10H5Cl7O1024-57-3

1chlornitrofen草枯醚C12H6Cl3NO31836-77-7

2fluoronitrofen氟除草醚C12H6Cl2FNO313738-63-1

2,4-dichlorophenyl

3格螨酯C12H8Cl2O3S97-16-5

benzenesulfonate

4cycloprate環(huán)螨酯C20H38O254460-46-7

5hydroprene烯蟲乙酯C17H30O265733-18-8

6kinoprene烯蟲炔酯C18H28O242588-37-4

7

T/FQIA003—2022

附錄B

（資料性）

6種農藥和內標化合物的保留時間、定量離子對、定性離子對

保留時間碰撞電壓碰撞電壓

序號農藥中文名農藥英文名定量離子對定性離子對

minVV

內標環(huán)氧七氯BHeptachlor-epoxideB7.44352.8-262.915352.8-264.915

1草枯醚chlornitrofen10.24316.6-286.615316.6-195.625

2氟除草醚fluoronitrofen8.29300.9-180.130300.9-208.025

2,4-dichlorophenyl

3格螨酯8.31141.0-76.95141.0-51.035

benzenesulfonate

4環(huán)螨酯cycloprate9.2787.0-45.11069.0-41.110

5烯蟲乙酯hydroprene5.76139.0-83.120221.0-95.015

6烯蟲炔酯kinoprene6.55149.0-91.010221.0-95.015

8

T/FQIA003—2022

附錄C

（資料性）

6種農藥和內標化合物多反應監(jiān)測（MRM）色譜圖

1.草枯醚2.氟除草醚3.格螨酯

（chlornitrofen）（fluoronitrofen）（2,4-dichlorophenylbenzenesulfonate）

4.環(huán)螨酯5.烯蟲乙酯6.烯蟲炔酯

（cycloprate）（hydroprene）（kinoprene）

內標：環(huán)氧七氯B

(Heptachlor-epoxideB)

9

T/FQIA003—2022

附錄D

（資料性）

精密度要求

表D.1實驗室內重復性要求

被測組分含量實驗室內變異系數（CV）

mg/kg%

≥0.01≤0.121

＞0.1≤115

＞111

表D.2實驗室間再現性要求

被測組分含量實驗室間變異系數（CV）

mg/kg%

≥0.01≤0.134

＞0.1≤125

＞119

10

T/FQIA003—2022

參考文獻

[1]GB23200.113-2018食品安全國家標準植物源性食品中208種農藥及其代謝物殘留量的測定氣

相色譜-質譜聯用法

[2]GB/T27404實驗室質量控制規(guī)范食品理化檢測

[3]農業(yè)部公告2386號《農藥殘留檢測方法國家標準編制指南》

11

T/FQIA003—2022

目次

前言..............................................................................II

1范圍...............................................................................3

2規(guī)范性引用文件.....................................................................3

3原理...............................................................................3

4試劑和材料.........................................................................3

4.1試劑...........................................................................3

4.2溶液配制.......................................................................3

4.3標準品.........................................................................3

4.4標準溶液配制...................................................................3

4.5材料...........................................................................4

5儀器和設備.........................................................................4

6試樣制備和保存.....................................................................4

6.1試樣制備.......................................................................4

6.2試樣保存.......................................................................4

7分析步驟...........................................................................4

7.1前處理.........................................................................4

7.2測定...........................................................................5

7.3試樣溶液的測定.................................................................5

7.4平行試驗.......................................................................5

7.5空白試驗.......................................................................5

8結果計算...........................................................................5

9精密度.............................................................................6

10其他..............................................................................6

附錄A（資料性）6種農藥英文中文名稱對照索引.........................................7

附錄B（資料性）6種農藥和內標化合物的保留時間、定量離子對、定性離子對...............8

附錄C（資料性）6種農藥和內標化合物多反應監(jiān)測（MRM）色譜圖..........................9

附錄D（資料性）精密度要求..........................................................10

參考文獻............................................................................11

I

T/FQIA003—2022

茶葉中草枯醚、氟除草醚、格螨酯、環(huán)螨酯、烯蟲炔酯和烯蟲乙酯

農藥殘留量的測定氣相色譜-串聯質譜法

1范圍

本文件規(guī)定了茶葉中草枯醚、氟除草醚、格螨酯、環(huán)螨酯、烯蟲炔酯和烯蟲乙酯農藥殘留量的氣

相色譜-串聯質譜測定方法

本文件適用于茶葉中草枯醚、氟除草醚、格螨酯、環(huán)螨酯、烯蟲炔酯和烯蟲乙酯農藥殘留量的測定。

2規(guī)范性引用文件

下列文件中的內容通過文中的規(guī)范性引用而構成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，

僅該日期對應的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改單）適用于本

文件。

GB/T6682分析實驗室用水規(guī)格和試驗方法

GB/T8303茶磨碎試樣的制備及其干物質含量測定

3原理

試樣用乙腈提取，提取液經固相萃取凈化，用氣相色譜-質譜聯用儀檢測，內標法或外標法定量。

4試劑和材料

除另有說明外，所有的有機試劑均為色譜純，水為符合GB/T6682中規(guī)定的一級水。

4.1試劑

4.1.1乙腈（CH3CN,CAS號：75-05-8）

4.1.2丙酮（C3H6O，CAS號：7217-25-6）

4.1.3氯化鈉（NaCl，CAS號：7647-14-5）

4.1.4乙酸鈉（CH3COONa，CAS號：6131-90-4）

4.1.5乙酸（CH3COOH，CAS號：55896-93-0）

4.1.6甲苯（C7H8，CAS號：108-88-3）

4.2溶液配制

乙腈-甲苯溶液（3+1，體積比）：量取