固體廢物石油類(lèi)的測(cè)定紅外分光光度法 2規(guī)范性引用文件 13術(shù)語(yǔ)和定義 4方法原理 25試劑和材料 2 3 38分析步驟 49結(jié)果計(jì)算與表示 510精密度和準(zhǔn)確度 611質(zhì)量保證和質(zhì)量控制 6 613注意事項(xiàng) 7工本文件按照GB/T1.1—2020《標(biāo)準(zhǔn)化工作導(dǎo)則第1部分：標(biāo)準(zhǔn)化文件的結(jié)構(gòu)和起草規(guī)則》的規(guī)定本文件由新疆維吾爾自治區(qū)生態(tài)環(huán)境廳提出。本文件由新疆維吾爾自治區(qū)生態(tài)環(huán)境廳歸口并組織實(shí)施。本文件起草單位：新疆維吾爾自治區(qū)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站、克拉瑪依市環(huán)境科研監(jiān)測(cè)中心站。本文件實(shí)施應(yīng)用中的疑問(wèn)，請(qǐng)咨詢(xún)新疆維吾爾自治區(qū)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站。對(duì)本文件的修改意見(jiàn)建議，請(qǐng)反饋至新疆維吾爾自治區(qū)市場(chǎng)監(jiān)督管理局(新疆烏魯木齊市天山區(qū)新華南路167號(hào))、新疆維吾爾自治區(qū)生態(tài)環(huán)境廳(烏魯木齊市南湖西路215號(hào))、新疆維吾爾自治區(qū)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站(烏魯木齊市科學(xué)一街428號(hào))。新疆維吾爾自治區(qū)市場(chǎng)監(jiān)督管理局聯(lián)系電話(huà)傳真郵編：830004新疆維吾爾自治區(qū)生態(tài)環(huán)境廳聯(lián)系電話(huà)傳真郵編：830063新疆維吾爾自治區(qū)生態(tài)環(huán)境監(jiān)測(cè)總站聯(lián)系電話(huà)傳真郵編：8300111固體廢物石油類(lèi)的測(cè)定紅外分光光度法本文件規(guī)定了測(cè)定固體廢物中石油類(lèi)的紅外分光光度法的術(shù)語(yǔ)和定義、方法原理、試劑和材料、儀器設(shè)備、樣品采集和制備、分析步驟、結(jié)果計(jì)算與表示、精密度和準(zhǔn)確度、質(zhì)量保證和質(zhì)量控制、廢棄物的處理、注意事項(xiàng)的要求。本文件適用于油氣田勘探開(kāi)發(fā)過(guò)程中產(chǎn)生的鉆井固體廢物，以及經(jīng)處理后的含油污泥中石油類(lèi)含量的測(cè)定。2規(guī)范性引用文件下列文件中的內(nèi)容通過(guò)文中的規(guī)范性引用而構(gòu)成本文件必不可少的條款。其中，注日期的引用文件，僅該日期對(duì)應(yīng)的版本適用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本(包括所有的修改單)適用于本GB/T6682分析實(shí)驗(yàn)用水規(guī)格和試驗(yàn)方法HJ/T20工業(yè)固體廢物采樣制樣技術(shù)規(guī)范HJ298危險(xiǎn)廢物鑒別技術(shù)規(guī)范HJ613土壤干物質(zhì)和水分的測(cè)定重量法DB65/T3997油氣田鉆井固體廢物綜合利用污染控制要求DB65/T3998油氣田含油污泥綜合利用污染控制要求3術(shù)語(yǔ)和定義下列術(shù)語(yǔ)和定義適用于本文件。石油類(lèi)petroleumoil在本文件規(guī)定的條件下，能夠被四氯乙烯提取且不被硅酸鎂吸附，在波數(shù)為2930cm?1、2960cm?1、3030cm?1全部或部分譜帶處有特征吸收的物質(zhì)。鉆井固體廢物drillingsolidwaste油氣田勘探開(kāi)發(fā)過(guò)程中產(chǎn)生的廢棄鉆井泥漿(包括水基和油基等泥漿體系的廢棄鉆井泥漿)及巖屑。原油開(kāi)采和集輸過(guò)程中產(chǎn)生的油、水與泥土等混合形成的非均質(zhì)多相分散體系，包括廢水沉降油污泥、管線(xiàn)刺漏污泥的油泥砂、聯(lián)合站沉降罐油泥砂等，但不包括廢棄油基鉆井泥漿及巖屑。含油污泥處理oilysludgetreatment通過(guò)各種方法、技術(shù)和工藝，對(duì)含油污泥進(jìn)行資源化、減量化、無(wú)害化過(guò)程。2為2930cm?1(CH?基團(tuán)中C-H鍵的伸縮振動(dòng))、2960cm1(CH?基團(tuán)中C-H鍵的伸縮振動(dòng))和3030cm?1 5.1.1本文件實(shí)驗(yàn)用水應(yīng)用符合GB/T6682中規(guī)定的二級(jí)水及以上要求。處吸光度應(yīng)分別不超過(guò)0.34、0.07和0。5.1.4異辛烷(C?H18):色譜純。5.1.6無(wú)水硫酸鈉(Na?SO?):分析純。于550℃下灼燒4h,冷卻后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥5.1.7硅酸鎂(MgSiO?):層析用(60目～100目),于550℃下灼燒4h,冷卻后稱(chēng)取適量硅酸鎂于磨口玻璃瓶中，使用時(shí)，根據(jù)硅酸鎂的重量，按6%(m/m)的比例加入適量蒸餾水，密塞并充分振蕩數(shù)分鐘，放置12h,備用。5.1.8正十六烷標(biāo)準(zhǔn)貯備液：濃度為10g/L。稱(chēng)取1.0g(準(zhǔn)確至0.1mg)色譜純級(jí)正十六烷于100mL容量瓶中，用四氯乙烯稀釋定容至標(biāo)線(xiàn)，搖勻。0℃~4℃冷藏、避光可保存1年?；蛸?gòu)買(mǎi)市售有證標(biāo)5.1.9正十六烷標(biāo)準(zhǔn)使用液：濃度為1005.1.10異辛烷標(biāo)準(zhǔn)貯備液：濃度為10g/L。稱(chēng)取1.0g(準(zhǔn)確至0.1mg)色譜純級(jí)異辛烷于100mL容量瓶中，用四氯乙烯稀釋定容至標(biāo)線(xiàn)，搖勻。0℃~4℃冷藏、避光可保存1年?；蛸?gòu)買(mǎi)市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。5.1.11異辛烷標(biāo)準(zhǔn)使用液：濃度為1000mg/L。量取異辛烷標(biāo)5.1.12苯標(biāo)準(zhǔn)貯備液：濃度為10g/L。稱(chēng)取1.0g(準(zhǔn)確至0.1mg)色譜純級(jí)苯于100mL容量瓶中，用四氯乙烯稀釋定容至標(biāo)線(xiàn)，搖勻。0℃~4℃冷藏、避光可保存1年?；蛸?gòu)買(mǎi)市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。5.1.13苯標(biāo)準(zhǔn)使用液：濃度為1000mg/L。量取苯標(biāo)準(zhǔn)貯備液用四氯乙烯稀釋定容于100mL容量瓶5.1.14石油類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)貯備液：濃度為10g/L。按65:25:10(V/V)的譜純級(jí)異辛烷和色譜純級(jí)苯配制混合物。稱(chēng)取1.0g(準(zhǔn)確至0.1mg)混合物于100mL容量瓶中，用四氯乙烯稀釋定容至標(biāo)線(xiàn)，搖勻。0℃~4℃冷藏、避光可保存1年?；蛸?gòu)買(mǎi)市售有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)。5.1.15石油類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)使用液：濃度為1000mg/L。將石油類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)貯備液用四氯乙烯稀釋定容于100mL35.2.1石英砂：20目～50目，放于馬弗爐中550℃下灼燒4h,冷卻后裝入磨口玻璃瓶中，置于干燥器內(nèi)貯存。5.2.2玻璃纖維濾膜：直徑15cm～20cm。于450℃下灼燒4h,冷卻后裝入干燥玻璃容器中，置于干燥器內(nèi)貯存。使用時(shí)應(yīng)裁剪至小于玻璃漏斗尺寸。5.2.3玻璃棉：使用前，將玻璃棉用四氯乙烯浸泡洗滌，晾干后置于干燥玻璃瓶中，備用。5.2.4吸附柱：將內(nèi)徑10mm、長(zhǎng)約200mm的玻璃層析柱出口處填塞少量玻璃棉，再將60目～100目，于550℃下灼燒4h,冷卻后的硅酸鎂緩緩倒入玻璃層析柱中，邊倒邊輕輕敲打，填充高度約為806儀器和設(shè)備6.1.1紅外分光光度計(jì)：能在2930cm?1、2960cm?1、3030cm?1處測(cè)量吸光度，并配有40mm帶蓋石英比色皿。6.1.2天平：感量為0.01g和0.0001g。6.2.1水平振蕩器：振蕩頻率為每分鐘150次～300次。6.2.2馬弗爐：溫度達(dá)到550℃。6.2.4玻璃漏斗：直徑為60mm。6.2.5采樣瓶：廣口棕色硬質(zhì)玻璃瓶，具聚四氟乙烯襯墊。7樣品7.1樣品的采集和保存樣品按照HJ/T20、HJ298、DB65/T3997、DB65/T3998中規(guī)定的要求采集有代表性的固體廢物樣樣品采集后密閉儲(chǔ)存于棕色玻璃瓶中，應(yīng)盡快分析。若不能及時(shí)分析，應(yīng)在4℃以下冷藏避光保存，保存期為7d。7.2樣品的制備稱(chēng)取2.5g(精確到0.01g)混合均勻的樣品，加入適量分析純級(jí)無(wú)水硫酸鈉，研磨均化至流沙狀，轉(zhuǎn)移至250mL具塞錐形瓶中。7.3干物質(zhì)含量的測(cè)定稱(chēng)取樣品的同時(shí)，另取一份樣品，按照HJ613測(cè)定固體廢物樣品干物質(zhì)含量。7.4試樣的制備47.4.2凈化將提取液全部轉(zhuǎn)移至硅酸鎂吸附柱，棄去前5mL流出液，保留剩余流出液，待測(cè)。稱(chēng)取2.5g(精確到0.01g)550℃下灼燒4h的石英砂代替固體廢物試樣，按與試樣制備相同的步驟8分析步驟以40mm石英比色皿加入四氯乙烯為參比，分別測(cè)量正十六烷、異辛烷和苯的吸光度按照公式(1)聯(lián)立方程式，經(jīng)求解后分別得到相應(yīng)的校正系數(shù)X,Y,Z和F。p一石油類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)溶液濃度，單位為毫克/升(mg/L);X一與CH?基團(tuán)中C-H鍵吸光度相對(duì)應(yīng)的系數(shù)，單位為毫克/升/吸光度(mg/L/吸光度);Y一與CH?基團(tuán)中C-H鍵吸光度相對(duì)應(yīng)的系數(shù)，單位為毫克/升/吸光度(mg/L/吸光度);Z—與芳香環(huán)中C-H鍵吸光度相對(duì)應(yīng)的系數(shù)，單位為毫克/升/吸光度(mg/L/吸光度); p(H)=X·A?930(H)+Y·A?960( p(1)=X·A?930(1)+Y·A?960( 由公式(2)可得F值，由公式(3)和(4)可得X和Y值。對(duì)于苯，則有：5由公式(5)可得Z值。p(H)—正十六烷標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為毫克/升(p(B)—苯標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度，單位為毫克/升(mg/L);A?930(B)、A?960(B)、A303(1)計(jì)算石油類(lèi)濃度。9.1結(jié)果計(jì)算固體廢物中石油類(lèi)的含量W(mg/g),按照公式(6)進(jìn)行計(jì)算：m一固體廢物樣品質(zhì)量，單位為克(g);Wam—固體廢物干物質(zhì)含量，單位為%。固體廢物中含油率W?(%),按照公式(7)進(jìn)行計(jì)算：W?—固體廢物中含油率，單位為%;V一提取液體積，單位為毫升(mL);m一固體廢物樣品質(zhì)量，單位為克(g);Wam—固體廢物干物質(zhì)含量，單位為%。9.2結(jié)果表示6測(cè)定結(jié)果小數(shù)點(diǎn)后位數(shù)的保留與方法檢出限一致，最多保留3位有效數(shù)字。10精密度和準(zhǔn)確度六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)石油類(lèi)含量約為0.80mg/g、1.30mg/g、4.00mg/g和13.0mg/g的4個(gè)含量水平的統(tǒng)一固體廢物樣品進(jìn)行測(cè)定，實(shí)驗(yàn)室內(nèi)相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為2.8%～9.2%、0.9%～9.1%、2.2%～4.2%和1.3%～6.0%;實(shí)驗(yàn)室間相對(duì)標(biāo)準(zhǔn)偏差分別為3.8%、2.7%、2.5%和5.9%;重復(fù)性限r(nóng)分別為0.12mg/g、0.19mg/g、0.38mg/g和1.37mg/g;再現(xiàn)性限R分別為0.14mg/g、0.20mg/g、0.43mg/g和2.44mg/g。六家實(shí)驗(yàn)室分別對(duì)石油類(lèi)含量約為0.80mg/g、1.30mg/g、4.00mg/g和13.0mg/g的4個(gè)含量水平的統(tǒng)一固體廢物樣品進(jìn)行加標(biāo)測(cè)定，加標(biāo)回收率范圍分別為：96.0%～108%、93.0%～108%、92.0%～106%和83.0%～100%;加標(biāo)回收率最終值分別為：(100±8.6)%、(101±12.6)%、(99.3±9.6)%和(93.611質(zhì)量保證和質(zhì)量控制11.1四氯乙烯品質(zhì)檢驗(yàn)四氯乙烯須避光保存。使用前須進(jìn)行四氯乙烯品質(zhì)檢驗(yàn)和判定，確認(rèn)符合要求后方可使用。檢驗(yàn)方法：以干燥40mm空石英比色皿為參比，在波數(shù)2930cm1、2960cm1和3030cm?1處吸光度應(yīng)分別不超過(guò)11.2空白實(shí)驗(yàn)每20個(gè)試樣或每批次小于20個(gè)試樣時(shí)至少做兩個(gè)實(shí)驗(yàn)室空白試驗(yàn)，空白試驗(yàn)結(jié)果應(yīng)低于方法檢出限。11.3校正系數(shù)檢驗(yàn)每批樣品均應(yīng)進(jìn)行校正系數(shù)的檢驗(yàn)，使用時(shí)根據(jù)所需濃度，取適量濃度為1000mg/L石油類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)使用液，以四氯乙烯為溶劑配制適當(dāng)濃度的石油類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)溶液，與試樣測(cè)定相同的步驟進(jìn)行測(cè)定，按照公式 (1)計(jì)算石油類(lèi)標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度。如果測(cè)定值與標(biāo)準(zhǔn)值的相對(duì)誤差在±10%以?xún)?nèi)，則校正系數(shù)可采用，否則重新測(cè)定校正系數(shù)并檢驗(yàn)，直至符合條件為止。也可使用有證標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)/樣品進(jìn)