PAGE1第03講分子結(jié)構(gòu)與性質(zhì)、化學(xué)鍵目錄01課標(biāo)達(dá)標(biāo)練題型01化學(xué)鍵的判斷與物質(zhì)的類別目錄01課標(biāo)達(dá)標(biāo)練題型01化學(xué)鍵的判斷與物質(zhì)的類別題型02共價鍵的鍵參數(shù)及應(yīng)用題型03分子的空間結(jié)構(gòu)判斷題型04分子間作用力與分子的性質(zhì)題型05配合物的形成與性質(zhì)02核心突破練03真題溯源練01化學(xué)鍵的判斷與物質(zhì)的類別1．下列化合物中，既有離子鍵，又有共價鍵的是()A．CaCl2 B．CaC2C．Cl2 D．NH3·H2O答案B解析CaCl2中兩個Cl－與Ca2＋之間均以離子鍵結(jié)合，不存在共價鍵，A錯誤；CaC2中Ca2＋與Ceq\o\al(2－,2)之間以離子鍵結(jié)合，Ceq\o\al(2－,2)中兩碳原子之間以共價鍵結(jié)合，B正確；Cl2是單質(zhì)，NH3·H2O是共價化合物，C、D錯誤。2．(2025·山東青島高三檢測)據(jù)某期刊報道，我國科學(xué)家發(fā)明了低壓高效電催化還原CO2的新方法，其總反應(yīng)為NaCl＋CO2eq\o(=,\s\up7(電解))CO＋NaClO。下列有關(guān)化學(xué)用語表示錯誤的是()A．中子數(shù)為12的鈉原子eq\o\al(23,11)NaB．NaCl電子式C．CO2的電子式D．NaClO的電子式答案D解析NaClO是離子化合物，其電子式為，D錯誤。3．【實驗探究+化學(xué)鍵的判斷】“天空課堂”中太空“冰雪”實驗帶來神奇現(xiàn)象。小蘇打和白醋混合可得乙酸鈉溶液，過飽和乙酸鈉溶液只要遇到一點的結(jié)晶或顆粒，就會析出CH3COONa·3H2O晶體，從而在太空“點水成冰”。下列說法錯誤的是()A．Na2CO3的俗稱是小蘇打B．純凈的乙酸又稱冰醋酸C．結(jié)晶析出為放熱熵減過程D．CH3COONa·3H2O中含有離子鍵、極性鍵和非極性鍵答案A解析碳酸鈉俗稱純堿、蘇打，碳酸氫鈉俗稱小蘇打，A項錯誤；純凈的乙酸又被稱為冰醋酸，B項正確；結(jié)晶過程中自由離子由相對無序狀態(tài)通過成鍵作用轉(zhuǎn)化為化合態(tài)相對有序狀態(tài)，混亂程度下降，同時釋放能量，C項正確；CH3COONa·3H2O中醋酸根離子與鈉離子間存在離子鍵，碳原子與氫原子、氧原子間存在極性鍵，碳原子與碳原子間存在非極性鍵，D項正確。02共價鍵的鍵參數(shù)及應(yīng)用4．下列物質(zhì)性質(zhì)的變化規(guī)律正確，且與共價鍵的鍵能大小有關(guān)的是()A．F2、Cl2、Br2、I2的熔點、沸點逐漸升高B．HF、HCl、HBr、HI的熱穩(wěn)定性依次增強(qiáng)C．金剛石的硬度、熔點、沸點都高于晶體硅D．NaF、NaCl、NaBr、NaI的熔點依次降低答案C解析F2、Cl2、Br2、I2的熔點、沸點高低與共價鍵無關(guān)，只與分子間作用力有關(guān)，故A錯誤；HF、HCl、HBr、HI屬于共價化合物，影響其穩(wěn)定性的因素是共價鍵，共價鍵的鍵能越大越穩(wěn)定，與共價鍵的鍵能大小有關(guān)，但是HF、HCl、HBr、HI的熱穩(wěn)定性依次減弱，故B錯誤；NaF、NaCl、NaBr、NaI屬于離子晶體，離子半徑越大，鍵能越小，熔點、沸點越低，與共價鍵的鍵能大小無關(guān)，故D錯誤。5．六氟化硫在高電壓下仍有良好的絕緣性，性質(zhì)穩(wěn)定，分子結(jié)構(gòu)如圖所示。下列有關(guān)六氟化硫的推測正確的是()A．六氟化硫分子存在的S—F、F—F都是σ鍵B．六氟化硫分子中含有極性鍵和非極性鍵C．從原子半徑看，F(xiàn)—F的鍵長大于S—FD．六氟化硫分子中6個S—F鍵長、鍵能都相等答案D解析F原子最外層只有1個未成鍵電子，只能形成1個共價鍵，SF6分子中不存在F—F，A錯誤；SF6分子只含S—F，只存在極性鍵，B錯誤；F原子半徑小于S，則F—F的鍵長小于S—F，C錯誤；SF6分子中6個S—F完全相同，故其鍵長、鍵能都相等，D正確。6．碳和硅的有關(guān)化學(xué)鍵的鍵能如表所示：化學(xué)鍵C—CC—HC—OSi—SiSi—HSi—Oeq\f(鍵能,(kJ·mol－1))347.7413.4351235318452下列說法不正確的是()A．C—C的鍵能大于Si—Si，推測C—C的鍵長小于Si—SiB．Si—H的鍵能小于C—H，故SiH4的穩(wěn)定性比CH4弱C．C—O的鍵能小于Si—O的鍵能，則CH4比SiH4更易生成氧化物D．由上表推測，鍵能：E(C—Si)<E(C—C)答案C解析一般來說，成鍵原子半徑越小，鍵長越短，鍵能越大，推測C—C的鍵長小于Si—Si，A正確；鍵能越小，物質(zhì)的穩(wěn)定性越弱，Si—H的鍵能小于C—H，故SiH4的穩(wěn)定性比CH4弱，B正確；C—O的鍵能小于Si—O的鍵能，說明Si的氧化物更穩(wěn)定，SiH4比CH4更易生成氧化物，C錯誤；由于原子半徑：Si>C，則鍵長：Si—Si>Si—C>C—C，故鍵能：E(C—Si)<E(C—C)，D正確。7．【高考真題匯編】(1)一氯乙烷(C2H5Cl)、一氯乙烯(C2H3Cl)、一氯乙炔(C2HCl)分子中，C—Cl鍵長的順序是______________________，理由：①C的雜化軌道中s成分越多，形成的C—Cl鍵越強(qiáng)；②_______________________________________________________。(2)聚四氟乙烯的化學(xué)穩(wěn)定性高于聚乙烯，從化學(xué)鍵的角度解釋原因____________________________________________________________________。(3)已知有關(guān)氮、磷的單鍵和三鍵的鍵能(kJ·mol－1)如表：N—NN≡NP—PP≡P193946197489從能量角度看，氮以N2、而白磷以P4(結(jié)構(gòu)式可表示為)形式存在的原因是_____________________________________________________________________。答案(1)C2H5Cl>C2H3Cl>C2HClCl原子參與形成的大π鍵越多，形成的C—Cl鍵長越短(2)C—F鍵能比C—H鍵能大，鍵能越大，其化學(xué)穩(wěn)定性越強(qiáng)(3)鍵能越大，物質(zhì)越穩(wěn)定，N≡N鍵能較大，而P≡P鍵能較小[解析](1)C2H5Cl只存在σ鍵，C2H3Cl和C2HCl都存在Cl原子參與的大π鍵，Cl參與形成的大π鍵越多，形成的C—Cl鍵長越短，故鍵長：C2H5Cl>C2H3Cl>C2HCl。(2)碳氟鍵的鍵能比碳?xì)滏I的鍵能大，故聚四氯乙烯比聚乙烯化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定。(3)由鍵能數(shù)據(jù)可知，N≡N的鍵能(946kJ·mol－1)大于3個N—N的鍵能之和(579kJ·mol－1)，而P≡P的鍵能(489kJ·mol－1)小于3個P—P的鍵能之和(591kJ·mol－1)。共價鍵鍵能越大，鍵越牢固，分子越穩(wěn)定。03分子的空間結(jié)構(gòu)判斷8．下列分子中，中心原子的雜化方式為sp雜化，分子的空間結(jié)構(gòu)為直線形且分子中不含π鍵的是()A．CO2 B．BeCl2C．BF3 D．HCN答案B解析CO2分子中C原子采取sp雜化，為直線形分子，含有2個σ鍵和2個π鍵，A錯誤；BeCl2分子中Be原子采取sp雜化，為直線形分子，不含π鍵，B正確；BF3分子中B原子采取sp2雜化，為平面三角形結(jié)構(gòu)，C錯誤；HCN分子中C原子采取sp雜化，為直線形分子，含有2個σ鍵和2個π鍵，D錯誤。9．下列分子或離子的空間結(jié)構(gòu)和中心原子的雜化方式不正確的是()選項分子或離子空間結(jié)構(gòu)雜化方式A苯平面正六邊形sp2BSOeq\o\al(2－,4)正四面體形sp3CCOeq\o\al(2－,3)平面三角形sp2DSO2直線形sp答案D解析SO2分子中S原子的價層電子對數(shù)為2＋eq\f(1,2)×(6－2×2)＝3，含有2個σ鍵電子對和1個孤電子對，則VSEPR模型為平面三角形，空間結(jié)構(gòu)為V形。結(jié)合雜化軌道理論推知，中心S原子采取sp2雜化。10．價層電子對互斥理論可以預(yù)測某些微粒的空間結(jié)構(gòu)。下列說法正確的是()A．CH4和H2O的VSEPR模型均為四面體B．SOeq\o\al(2－,3)和COeq\o\al(2－,3)的空間構(gòu)型均為平面三角形C．CF4和SF4均為非極性分子D．XeF2與XeO2的鍵角相等答案A解析CH4、H2O的中心原子的價層電子對數(shù)均為4，VSEPR模型均為四面體，A項正確；SOeq\o\al(2－,3)中心原子的價層電子對數(shù)為4，空間構(gòu)型為三角錐形，B項錯誤；CF4為正四面體形空間結(jié)構(gòu)，屬于非極性分子，SF4中心原子的價層電子對數(shù)為5，有1個孤電子對，正負(fù)電中心不重合，屬于極性分子，C項錯誤；XeF2、XeO2中心原子的價層電子對數(shù)分別為5、4，前者為直線形結(jié)構(gòu)，后者為V形結(jié)構(gòu)，鍵角不同，D項錯誤。04分子間作用力與分子的性質(zhì)11．已知三角錐形分子E和直線形分子G反應(yīng)，生成兩種直線形分子L和M(組成E、G、L、M分子的元素原子序數(shù)均小于10)如圖，則下列判斷正確的是(D)A．E能使紫色石蕊溶液變紅色B．G和M都含σ鍵和π鍵C．L是非極性分子D．G和M都是非極性分子答案D解析由于組成E、G、L、M分子的元素原子序數(shù)均小于10，結(jié)合四種分子中原子的成鍵情況推知，E是NH3，G是F2，L是HF，M是N2。NH3能使紫色石蕊溶液變藍(lán)色，A錯誤；F2中只含σ鍵，N2中含有σ鍵和π鍵，B錯誤；HF是雙原子分子，含有極性鍵，則HF是極性分子，C錯誤；F2和N2都是雙原子分子，都只含非極性鍵，則二者都是非極性分子，D正確。05配合物的形成與性質(zhì)12．關(guān)于化學(xué)式為[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O的配合物，下列說法正確的是()A．配位體是Cl－和H2O，配位數(shù)是8B．中心離子是Ti4＋，配離子是[TiCl(H2O)5]2＋C．內(nèi)界和外界中Cl－的數(shù)目比是1∶2D．在1mol該配合物中加入足量AgNO3溶液，可以得到3molAgCl沉淀答案C解析配合物[TiCl(H2O)5]Cl2·H2O中配位體是Cl－和H2O，配位數(shù)是6，故A錯誤；中心離子是Ti3＋，故B錯誤；加入足量AgNO3溶液，外界Cl－與Ag＋反應(yīng)，內(nèi)界Cl－不與Ag＋反應(yīng)，1mol該配合物只能生成2molAgCl沉淀，故D錯誤。13．[Co(NH3)4(N3)2]ClO4(簡稱DACP)是我國科研工作者合成的一種新型起爆藥，結(jié)構(gòu)如圖所示。下列關(guān)于該物質(zhì)的說法正確的是()A．1molDACP中含有6mol配位鍵B．1molDACP中Neq\o\al(－,3)內(nèi)所含σ鍵的物質(zhì)的量為6molC．NH3和ClOeq\o\al(－,4)中心原子的雜化方式不同D．DACP中含有的共價鍵都是極性共價鍵答案A解析[Co(NH3)4(N3)2]ClO4的配離子是[Co(NH3)4(N3)2]＋，中心離子是Co3＋，配位體為NH3和Neq\o\al(－,3)，則1molDACP中含有6mol配位鍵，A正確；1個Neq\o\al(－,3)含2個σ鍵，1molDACP中含2molNeq\o\al(－,3)，則1molDACP中Neq\o\al(－,3)內(nèi)所含σ鍵的物質(zhì)的量為4mol，B錯誤；NH3和ClOeq\o\al(－,4)中心原子的價層電子對數(shù)均為4，均采取sp3雜化，C錯誤；DACP中Neq\o\al(－,3)含有非極性共價鍵，D錯誤。14．過渡金屬配合物的一些特有性質(zhì)的研究正受到許多研究人員的關(guān)注，因為這方面的研究無論是理論上還是工業(yè)應(yīng)用上都有重要意義。氯化鐵溶液用于檢驗食用香精乙酰乙酸乙酯時，會生成紫色配合物，其配離子結(jié)構(gòu)如圖所示。下列有關(guān)該配離子的說法正確的是()A．1mol該配離子中含有π鍵的個數(shù)是6×6.02×1023B．該配離子中碳原子的雜化類型均為sp2雜化C．該配離子含有的非金屬元素中電負(fù)性最大的是碳D．該配離子中含有的化學(xué)鍵有離子鍵、共價鍵、配位鍵答案A解析根據(jù)配離子結(jié)構(gòu)示意圖可知，1mol該配離子中含有π鍵的個數(shù)是6NA，即6×6.02×1023，故A正確；該配離子中碳原子的雜化類型有sp2、sp3雜化，故B錯誤；該配離子含有的非金屬元素有C、O、H，電負(fù)性最大的是氧，故C錯誤；該配離子中含有的化學(xué)鍵有共價鍵、配位鍵，故D錯誤。1．（2025·天津市·二模）化學(xué)學(xué)科的特征是從宏觀和微觀兩個角度認(rèn)識物質(zhì)。下列化學(xué)用語表述正確的是（）A．含8個中子的碳原子：614B．HClO結(jié)構(gòu)式：H—Cl—O C．CaCl2的電子式： D．基態(tài)砷原子的價層電子的軌道表示式：【答案】A【詳解】A．含8個中子的碳原子，質(zhì)量數(shù)為6+8=14，表示為：614C，故A正確；B．HClO結(jié)構(gòu)式：H—O—Cl，故B錯誤；C．CaCl2由Ca2+和Cl-構(gòu)成，其電子式為，故C錯誤；D．基態(tài)砷價電子軌道表示式為：，故D錯誤；故選：A。2．（2025·天津市·二模）下列比較關(guān)系正確的是（）A．鍵角：NH3＞AsH3 B．沸點： C．電負(fù)性：C＜Si D．酸性：CCl3COOH＞CF3COOH【答案】A【詳解】A．NH3和AsH3的價電子對數(shù)為4，孤電子對數(shù)為1，N的電負(fù)性大于As,因此鍵角：NH3＞AsH3，故A正確；B．鄰氨基苯甲酸易形成分子內(nèi)氫鍵，對氨基苯甲酸易形成分子間氫鍵，熔沸點較高，因此沸點鄰氨基苯甲酸＜對氨基苯甲酸，故B錯誤；C．C和Si為同主族元素，同主族元素從上到下電負(fù)性逐漸減弱，電負(fù)性：C＞Si，故C錯誤；D．F的電負(fù)性大于Cl的電負(fù)性，CF3COOH中羥基的極性大于CCl3COOH中羥基的極性，導(dǎo)致酸性：CF3COOH＞CCl3COOH，故D錯誤；故選：A。3．（2025·天津紅橋·一模）下列化學(xué)用語和表述不正確的是A．中子數(shù)為40的硒原子：B．HClO的電子式為C．分子的空間構(gòu)型為三角錐形D．的VSEPR模型為正四面體形【答案】B【詳解】A．硒（Se）原子質(zhì)子數(shù)為34，中子數(shù)為40，質(zhì)量數(shù)=質(zhì)子數(shù)+中子數(shù)=34+40=74，原子表示為：，A正確；B．HClO中O為中心原子分別與H原子、Cl原子形成共價鍵，結(jié)構(gòu)式為H-O-Cl，電子式為：，B錯誤；C．NCl3中N原子價層電子對數(shù)=σ鍵數(shù)+孤電子對數(shù)，有1對孤電子對，根據(jù)價層電子對互斥理論，空間構(gòu)型為三角錐形，C正確；D．中Cl原子價層電子對數(shù)=，無孤電子對，VSEPR模型為正四面體形，D正確；故選B。6．（2025?天津市河西區(qū)?二模）下列物質(zhì)性質(zhì)差異與影響因素沒有關(guān)聯(lián)的是（）選項性質(zhì)差異影響因素A鍵角：BF3＞PCl3B、P的雜化方式B酸性：二氟乙酸＞二氯乙酸F、Cl的電負(fù)性C沸點：I2＞Br2I—I、Br—Br鍵能D識別K+的能力：18﹣冠﹣6＞12﹣冠﹣4冠醚的空腔尺寸【答案】B【詳解】A．BF3中心原子的價電子對數(shù)為3+32=3，為sp2雜化，PCl3中心原子的價電子對數(shù)為5+32=4，為sp3雜化，因此鍵角：BF3＞PCl3，故A正確；B．F的電負(fù)性大于Cl，因此二氟乙酸中O—H的極性大于二氯乙酸，則酸性：二氟乙酸＞二氯乙酸，故B正確；C．I2和Br2均為分子晶體，I2的相對分子質(zhì)量較大，因此沸點：I2＞Br7．（2025?天津市南開區(qū)?二模）【化學(xué)平衡+配合物的組成和性質(zhì)】已知：[Co(H2O)6]2+呈粉紅色，[CoCl4]2﹣呈藍(lán)色，[ZnCl4]2﹣為無色?，F(xiàn)將CoCl2溶于水，加入濃鹽酸后，溶液由粉紅色變?yōu)樗{(lán)色，存在以下平衡：[Co(H2O)6]2++4Cl﹣?[CoCl4]2﹣+6H2OΔH，用該溶液做實驗，溶液的顏色變化如圖。以下結(jié)論和解釋正確的是（）A．等物質(zhì)的量的[Co(H2O)6]2+和[CoCl4]2﹣中σ鍵數(shù)之比為9：2 B．實驗①可知：ΔH＜0 C．實驗②是由于c(H2O)增大，導(dǎo)致平衡逆向移動 D．實驗③可知配離子的穩(wěn)定性：[CoCl4]2﹣＞[ZnCl4]2﹣【答案】C【詳解】A．一個[Co（H2O）6]2+中6個水分子中含有12個O—H鍵，同時形成6個配位鍵，共含有18個σ鍵，一個[CoCl4]2﹣中含有4個配位鍵，故等物質(zhì)的量的[Co（H2O）6]2+和[CoCl4]2﹣中σ鍵數(shù)之比為18：4=9：2，故A正確；B．實驗①中溫度降低，溶液由藍(lán)色變?yōu)榉奂t色，平衡逆向移動，故該反應(yīng)為吸熱反應(yīng)，ΔH＞0，故B錯誤；C．水的濃度為定值，加水以后，反應(yīng)物離子濃度減小程度更大，平衡逆向移動，故C錯誤；D．由實驗③可知，溶液由藍(lán)色轉(zhuǎn)化為粉紅色，故[CoCl4]2-轉(zhuǎn)化為[Co（H2O）6]2+，說明鋅離子結(jié)合氯離子能力更強(qiáng)，故配離子的穩(wěn)定性：[CoCl4]2-＜-[ZnCl4]2-，故D錯誤；故選：A。8．氰氣的化學(xué)式為(CN)2，結(jié)構(gòu)式為N≡C—C≡N，性質(zhì)與鹵素相似，下列敘述正確的是()A．不和氫氧化鈉溶液發(fā)生反應(yīng)B．分子中N≡C的鍵長大于C≡C的鍵長C．分子中既有極性鍵，又有非極性鍵D．分子中含有2個σ鍵和4個π鍵答案C解析氰氣性質(zhì)與鹵素相似，能和氫氧化鈉溶液發(fā)生反應(yīng)，故A錯誤；同一周期元素中，原子半徑隨著原子序數(shù)的增大而減小，原子半徑越大其鍵長越長，碳原子半徑大于氮原子，所以氰分子中C≡N的鍵長小于C≡C的鍵長，故B錯誤；該分子的結(jié)構(gòu)式為N≡C—C≡N，該分子中含有3個σ鍵、4個π鍵，故D錯誤。9．下列描述正確的是()A．CS2為V形的極性分子B．ClOeq\o\al(－,3)的空間結(jié)構(gòu)為平面三角形C．SF6中有6對完全相同的成鍵電子對D．SiF4和SOeq\o\al(2－,3)的中心原子均為sp2雜化答案C解析CS2與CO2的分子結(jié)構(gòu)相似，是直線形的非極性分子，A錯誤；中心原子Cl有一個孤電子對，所以ClOeq\o\al(－,3)的空間結(jié)構(gòu)為三角錐形，B錯誤；S有6個電子，正好與6個F形成6個共價鍵，C正確；SiF4中Si有四個σ鍵，SOeq\o\al(2－,3)中S原子形成3個σ鍵，還有一個孤電子對，所以Si、S均是sp3雜化，D錯誤。10．下列化合物中含有2個手性碳原子的是()A． B．C． D．答案B解析中，只有次甲基上的碳原子為手性碳原子，A不符合題意；中，除醛基外的碳原子都為手性碳原子，B符合題意；中，除羧基外的碳原子都為手性碳原子，C不符合題意；中，與苯環(huán)相連的碳原子為手性碳原子，D不符合題意。11．銅是重要過渡元素，能形成多種配合物，如Cu2＋與乙二胺(H2N—CH2—CH2—NH2)可形成如圖所示配離子。下列說法不正確的是()A．1mol乙二胺分子中含有11NA個σ鍵B．乙二胺分子中氮原子軌道的雜化類型為sp3C．Cu2＋與乙二胺形成的配離子內(nèi)部含有極性鍵、非極性鍵、配位鍵和離子鍵D．乙二胺和三甲胺[分子式為N(CH3)3]均屬于胺，但乙二胺比三甲胺的沸點高很多，原因為乙二胺分子間可形成氫鍵，三甲胺分子間不能形成氫鍵答案C解析乙二胺的結(jié)構(gòu)式為，所以1mol乙二胺分子中含有11NA個σ鍵，A正確；乙二胺分子中氮原子有3個σ鍵，還有一個孤電子對，軌道的雜化類型為sp3，B正確；Cu2＋與乙二胺形成的配離子內(nèi)部含有H—N等極性鍵、C—C非極性鍵、配位鍵，但不含有離子鍵，C錯誤。12．[Zn(CN)4]2－在水溶液中可與HCHO發(fā)生反應(yīng)生成[Zn(H2O)4]2＋和HOCH2CN，下列說法錯誤的是()A．Zn2＋基態(tài)核外電子排布式為[Ar]3d10B．1molHCHO分子中含有σ鍵的數(shù)目為1.806×1024C．HOCH2CN分子中碳原子軌道的雜化類型是sp3D．[Zn(CN)4]2－中Zn2＋與CN－的C原子形成配位鍵，結(jié)構(gòu)可表示為答案C解析Zn原子序數(shù)為30，位于第ⅡB族，所以，Zn2＋基態(tài)核外電子排布式為[Ar]3d10，A正確；1個HCHO分子含2個C—H和1個C=O，共有3個σ鍵，所以1molHCHO分子中含有σ鍵的數(shù)目為1.806×1024，B正確；HOCH2CN分子中與羥基相連的C為sp3雜化，—CN(—C≡N)中的C為sp雜化，C錯誤。13．B2O3的氣態(tài)分子結(jié)構(gòu)如圖1所示，硼酸(H3BO3)晶體結(jié)構(gòu)為層狀，其二維平面結(jié)構(gòu)如圖2所示。下列說法錯誤的是()A．兩分子中B原子分別采用sp雜化、sp2雜化B．硼酸晶體中層與層之間存在范德華力C．1molH3BO3晶體中含有6mol氫鍵D．硼原子可提供空軌道，硼酸電離的方程式為H3BO3＋H2O[B(OH)4]－＋H＋答案C解析B原子最外層有3個電子，在圖1分子中每個B原子只形成了2個σ鍵，且沒有孤電子對，故采用sp雜化，在圖2分子中每個B原子形成了3個σ鍵，且沒有孤電子對，故采用sp2雜化，A正確；由題中信息可知，硼酸晶體為層狀結(jié)構(gòu)，類比石墨的晶體結(jié)構(gòu)可知其層與層之間存在范德華力，故B正確；由圖中信息可知，每個硼酸分子有3個羥基，其O原子和H原子均可與鄰近的硼酸分子形成氫鍵，平均每個硼酸分子形成了3個氫鍵，因此，1molH3BO3晶體中含有3mol氫鍵，故C錯誤；硼原子的2p軌道有空軌道，水電離的OH－中氧原子有2個孤電子對，兩者可形成配位鍵并破壞了水的電離平衡使溶液顯酸性，其電離方程式為H3BO3＋H2O[B(OH)4]－＋H＋，故D正確。14．(1)1mol苯酚分子中含有的σ鍵數(shù)目為_______，1mol苯酚鈉中含有的σ鍵數(shù)目為__________。(2)1mol化合物A()中含有的σ鍵數(shù)目為________。(3)[Cu(CH3CN)4]＋是非常穩(wěn)定的絡(luò)合離子，配體中σ鍵和π鍵個數(shù)之比為________。(4)1mol碳酸二乙酯(DEC，)中含有σ鍵的數(shù)目為_________。(5)1mol[Ni(NH3)6]SO4中σ鍵的數(shù)目為________。答案(1)13NA12NA(2)24NA(3)5∶2(4)17NA(5)28NA解析(3)配體CH3CN中含有3個C—H、1個C—C和1個C≡N，故1molCH3CN中含有5NAσ鍵、2NAπ鍵，σ鍵與π鍵個數(shù)之比為5∶2。15．回答下列問題：(1)將白色CuSO4粉末溶解于水中，溶液呈藍(lán)色，是因為生成了一種呈藍(lán)色的配位數(shù)是4的配離子，請寫出生成此配離子的離子方程式：__________________________________________，藍(lán)色溶液中的陽離子內(nèi)存在的全部化學(xué)鍵類型有__________。1mol該陽離子中含σ鍵個數(shù)為________。(2)CuSO4·5H2O(膽礬)中含有水合銅離子而呈藍(lán)色，寫出膽礬晶體中水合銅離子的結(jié)構(gòu)簡式(必須將配位鍵表示出來)：_______________________。(3)向CuSO4溶液中滴加氨水會生成藍(lán)色沉淀，再滴加氨水到沉淀剛好全部溶解可得到深藍(lán)色溶液，繼續(xù)向其中加入極性較小的乙醇可以析出深藍(lán)色的[Cu(NH3)4]SO4·H2O晶體。下列說法不正確的是______(填字母)。a．[Cu(NH3)4]SO4的組成元素中電負(fù)性最大的是N元素b．CuSO4晶體及[Cu(NH3)4]SO4·H2O中S原子的雜化方式均為sp3c．[Cu(NH3)4]SO4所含有的化學(xué)鍵有離子鍵、共價鍵和配位鍵d．NH3分子內(nèi)的H—N—H鍵角大于H2O分子內(nèi)的H—O—H鍵角e．SOeq\o\al(2－,4)的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形f．[Cu(NH3)4]2＋中，N原子是配位原子g．NH3分子中氮原子的雜化軌道類型為sp2答案(1)Cu2＋＋4H2O=[Cu(H2O)4]2＋共價鍵、配位鍵12NA(2)(3)ag解析(1)Cu2＋提供空軌道，H2O分子中的O原子提供孤電子對形成配離子[Cu(H2O)4]2＋。(3)電負(fù)性：O＞N，a不正確；S原子與4個O原子形成共價鍵，所以S原子采取sp3雜化，b正確；[Cu(NH3)4]SO4中SOeq\o\al(2－,4)與[Cu(NH3)4]2＋以離子鍵結(jié)合，NH3、SOeq\o\al(2－,4)中含有共價鍵，[Cu(NH3)4]2＋中含有配位鍵，c正確；NH3分子內(nèi)N原子有1個孤電子對，H2O分子中O原子有2個孤電子對，H2O分子中孤電子對對共用電子對排斥作用大，所以H2O分子中H—O—H鍵角小于NH3分子中H—N—H鍵角，d正確；SOeq\o\al(2－,4)中S原子采取sp3雜化，故SOeq\o\al(2－,4)的空間結(jié)構(gòu)為正四面體形，e正確；[Cu(NH3)4]2＋中N原子提供孤電子對，f正確；NH3中N為sp3雜化，g不正確。16．【科技發(fā)明+物質(zhì)結(jié)構(gòu)綜合考查】我國科學(xué)家借助自主研制的新型鎢鈷鐵合金催化劑攻克了單壁碳納米管結(jié)構(gòu)的可控制備難題。海底金屬軟泥是在海底覆蓋著的一層紅棕色沉積物，蘊(yùn)藏著大量的金屬資源，含有鎢、鐵、錳、鋅、鈷等金屬元素。(1)基態(tài)鈷原子的價電子排布圖為__________________。單壁碳納米管可看作石墨烯沿一定方向卷曲而成的空心圓柱體，其碳原子的雜化方式為__________。(2)納米結(jié)構(gòu)氧化鈷可在室溫下將甲硫醛(CH2S)完全催化氧化，甲硫醛分子屬________(填“極性”或“非極性”)分子，其中心原子的VSEPR模型名稱為____________。(3)六羰基鎢[W(CO)6]的熔點為172℃，是一種重要的無機(jī)金屬配合物，可溶于大多數(shù)有機(jī)溶劑。三種組成元素的電負(fù)性由大到小的順序為____________(用元素符號表示)。配體CO中與W形成配位鍵的原子是C而不是O，原因是______________________________________。(4)多原子分子中各原子若在同一平面內(nèi)，且有相互平行的p軌道，則p電子可在多個原子間運(yùn)動，形成“離域π鍵”。下列物質(zhì)中存在“離域π鍵”的是________(填字母)。A．苯B．二氧化硫C．四氯化碳 D．環(huán)己烷答案(1)sp2(2)極性平面三角形(3)O>C>WC原子半徑比O大，電負(fù)性小，對孤電子對吸引較弱，所以C原子更易提供孤電子對，更容易形成配位鍵(4)AB解析(1)Co元素是27號元素，核外電子排布式為[Ar]3d74s2，3d上有3個未成對電子，則其價電子的排布圖為；石墨是平面層狀結(jié)構(gòu)、石墨烯可看作單層石墨，單壁碳納米管可看作石墨烯沿一定方向卷曲而成的空心圓柱體，則碳原子均形成3個C—C鍵，雜化軌道為3，碳原子雜化方式為sp2。(2)甲硫醛(CH2S)與甲醛分子互為等電子體，按等電子原理，它們具有相同的結(jié)構(gòu)特征，故它們中C原子形成3個σ鍵，1個π鍵，VSEPR模型名稱為平面三角形，正負(fù)電荷中心不重合，屬于極性分子。(3)同周期主族元素自左而右電負(fù)性增大，一般非金屬性越強(qiáng)電負(fù)性越大，故電負(fù)性：O>C>W；在六羰基鎢[W(CO)6]分子中，W是中心原子，CO是配體，由于C原子半徑比O大，電負(fù)性小，對孤電子對的吸引力較弱，更容易形成配位鍵，所以配體CO中與W形成配位的原子是C而不是O。(4)已知信息：多原子分子中各原子若在同一平面內(nèi)，且有相互平行的p軌道，則p電子可在多個原子間運(yùn)動，形成“離域π鍵”，苯分子中每個碳原子都采用sp2雜化，則6個碳原子均有未參與雜化的相互平行的p軌道，故苯環(huán)上的C原子可以形成“離域π鍵”，其“離域π鍵”為πeq\o\al(6,6)，選A；二氧化硫分子中S上的孤電子對數(shù)為eq\f(6－2×2,2)＝1，價層電子對數(shù)為2＋1＝3，故中心原子為sp2雜化，立體構(gòu)型為V形，中心原子S與兩個O原子中有相互平行的p軌道，可以形成“離域π鍵”，其“離域π鍵”為πeq\o\al(4,3)，選B；四氯化碳分子中只存在σ鍵，不存在π鍵，不選C；環(huán)己烷分子中只存在σ鍵，不存在π鍵，不選D。1．（天津卷2024，T10）白磷(P4)在高溫下可分解為P2，即P4(g)=P2(g)。已知P4中P—P的鍵能為209kJ/mol。P2中P≡P的鍵能為523kJ/mol。下列說法錯誤的是A．P4晶體為分子晶體B．P2分子中含有σ鍵和π鍵C．P4與P2互為同素異形體D．根據(jù)鍵能估算上述反應(yīng)的△H=-208kJ/mol【答案】D2.（天津卷2023，T6）常溫下，二氧化氯(ClO2)是一種黃綠色氣體，具有強(qiáng)氧化性，已被聯(lián)合國衛(wèi)生組織(WTO)列為Al級高效安全消毒劑。已知，工業(yè)上制備二氧化氯的方法之一是用甲醇在酸性條件下與氯酸鈉反應(yīng)，其反應(yīng)的化學(xué)方程式：CH3OH+6NaClO3+3H2SO4=CO2↑+6ClO2↑+3Na2SO4+5H2O，則下列說法正確的是A.CO2是非極性分子B.鍵角：ClO<ClOC.NaClO3在反應(yīng)中做還原劑D.ClO2分子空間構(gòu)型為直線形【答案】A【解析】A．CO2的中心原子C原子的價層電子對數(shù)為2，C原子雜化類型為sp，CO2是非極性分子，A正確；B．ClO與ClO中氯原子的價層電子對數(shù)均為4，雜化類型均為sp3，ClO中氯原子有一個孤電子對，ClO中氯原子有二個孤電子對，ClO中孤電子對與成鍵電子對之間的排斥力小于ClO中孤電子對與成鍵電子對之間的排斥力，導(dǎo)致鍵角：ClO>ClO，B錯誤；C．該反應(yīng)中，碳元素化合價由?2價變?yōu)?4價，氯元素化合價由+5價變?yōu)?4價，所以氧化劑是NaClO3，還原劑是甲醇，C錯誤；D．ClO2中Cl原子提供1對電子，有一個O原子提供1個電子，另一個O原子提供1對電子，這5個電子處于互相平行的軌道中形成大π鍵，Cl提供孤電子對與其中一個O形成配位鍵，Cl與另一個O形成的是普通的共價鍵（σ鍵，這個O只提供了一個電子參與形成大π鍵），Cl的價層電子對數(shù)3，則Cl原子的軌道雜化方式為sp2，ClO2分子空間構(gòu)型為V形，D錯誤；故選A。3．【高考組合題】(1)(天津卷2024，節(jié)選)鍺(Ge)、錫(Sn)和鉛(Pb)是第ⅣA族元素,原子序數(shù)依次增大。基態(tài)Ge原子的價層電子排布式為。(2)(天津卷2022，節(jié)選)NaBH?由Na?和BHeq\o\al(－,4)組成。BHeq\o\al(－,4)的空間結(jié)構(gòu)為，NaBH?的電子式為。(3)(天