備案號：27989-2010紡織品中有機磷農藥殘留量的測定固相微萃取法2010-05-14發(fā)布2010-07-14實施本標準由廣東省質量技術監(jiān)督局提出。本標準由廣州市纖維產品檢測院、中山大學起草；本標準主要起草人：蔡依軍、吳淑煥、潘偉、馮文、張玉蓮、阮文紅。本標準于2010年5月14日首次發(fā)布。1DB44/T754—2010紡織品中有機磷農藥殘留量的測定固相微萃取法本標準規(guī)定了采用固相微萃取-氣相色譜-質譜測定紡織品中有機磷農藥殘留量的方法。本標準適用于紡織材料及其制品。(GC/MSD)測定，用選擇離子方式檢測進行陽性確證，采用外標法定量。3試劑和材料除另有規(guī)定外，所用試劑均為分析純，水為二級水。3.1氯化鈉。3.2磷酸二氫鈉。3.3無水硫酸鈉。3.4L-組氨酸鹽酸鹽。3.5有機磷農藥標準樣品：純度98%以上。3.6丙酮，色譜純。3.7標準儲備液：準確稱取(100±1mg各有機磷農藥標準品(附錄A),用丙酮溶解并定容至1000mL,使得混合標準儲備液的濃度為100μg/mL,該標準儲備液可在0℃~-4℃的冰箱內保存12個月。3.8人工酸性汗液的配制：稱取L-組氨酸鹽酸鹽0.5g、氯化鈉5.0g、磷酸二氫鈉2.2克，用100mL～200mL二級水溶解，轉移定容至1000mL的容量瓶中，該溶液要現(xiàn)配現(xiàn)用。溶液。該溶液要現(xiàn)配現(xiàn)用。4儀器與設備4.1250mL具塞錐形瓶。4.2100mL的容量瓶。4.315mL頂空瓶。率為60次/min,旋轉式速率為30轉/min。4.5電磁攪拌器。4.6固相微萃取手柄，85μm聚丙烯酸酯(PA)萃取纖維。4.7氣相色譜-質譜聯(lián)用儀：配有質量選擇檢測器(MSD)。5分析步驟5.1提取取至少10g代表性樣品，將其剪碎至5mm×5mm以下，混合。從混合樣中準確稱取4g(精確至0.001g)2DB44/T754—2010置于250mL的具塞錐形瓶中，移入100mL酸性汗液(3.8),將纖維充分浸濕，在(37±2)℃下，機械振蕩1小時后，用漏斗式過濾器將提取液過濾到250mL的具塞錐形瓶中。將聚丙烯酸酯萃取纖維頭(4.6)置于GC進樣口中熱處理10～20分鐘，溫度240℃,He氣流 (1.2mL/min),除去表面殘留物。取10mL萃取液(5.1)置于頂空瓶(4.3)中，加入0.5g的無水Na?SO?后(3.3),溶解、搖勻。隨后將萃取纖維頭浸入萃取液中，在室溫，攪拌速度1000r/min,萃取45min后，馬上置于GC進樣口中，推出纖維頭脫附3.5min,采用全掃描模式進行GC-MS測試。5.3測定5.3.1氣相色譜-質譜條件d)升溫程序：初始溫度80℃,保持1分鐘，然后以8℃/min的速率升至250℃并保持6分鐘；5.3.2固相微萃取-氣相色譜-質譜測定及陽性結果確證液等條件參插進樣，標準工作溶液和樣品溶液中每種有機磷農藥的響應值均應在儀器檢測的線性范圍如果樣品溶液與標準工作溶液的選擇離子色譜圖中，在相同的保留時間有色譜峰出現(xiàn)，則根據附錄B中每種有機磷農藥選擇離子的種類及其豐度對比進行驗證。6有機磷農藥殘留量定量試樣中有機磷農藥殘留量按下列公式計算：A—試樣中該種有機磷農藥的峰面積(或峰高);A;—標準工作液中該種有機磷農藥的峰面積(或峰高);7測定低限、回收率和精密度本方法對紡織品中18種有機磷農藥殘留量的測定低限參見附錄B。3DB44/T754—20107.2回收率本方法對紡織品中18種有機磷農藥殘留量的回收率為77%～126%。在同一實驗室，由同一操作者使用相同的設備，按相同的方法，對同一被測對象，平行測試5次，求其相對標準偏差。在加標80μL濃度為100μg/mL的標準儲備液(3.7)時，18種有機磷農藥的R.S.D介于0.7%～15%之間。8試驗報告試驗報告應包括以下內容：a)檢驗機構名稱和報告標志；b)試驗日期；c)樣品描述；d)采用的方法；f)偏離標準的差異；4(規(guī)范性附錄)18種有機磷農藥種類表表A.1序號農藥名稱英文名稱CAS.No化學分子式1敵敵畏Dichlorvos62-73-7C?H?Cl?O?P2速滅磷MevinphosC?H??O?P3樂果Dimethoate60-51-5C?H??NO?PS?4烯蟲磷Propetamphos31218-83-4C??H??NO?PS5二嗪磷DiazinonC??H??N?O?PS6乙拌磷Disulfoton298-04-4C?H??O?PS?7甲基對硫磷Parathion-methyl298-00-0C?H??NO?PS8馬拉硫磷MalathionC??H??O?PS?9倍硫磷FenthionC??H??O?PS?對硫磷ParathionC??H?4NO?PS毒蟲畏Chlorfenvinphos470-90-6C??H??Cl?O?P喹硫磷QuinalphosC??H??N?O?PS乙基溴硫磷Bromophos-ethyl4824-78-6C??H??BrCl?O?PS丙溴磷Profenofos41198-08-7C?H??BrClO?PS三唑磷Triazophos24017-47-8C??H??N?O?PS保棉磷Azinphosmethyl86-50-0C??H??N?O?PS?益棉磷Azinphos-ethyl2642-71-9C??H??N?O?PS?蠅毒磷CoumaphosC??H??ClO?PS5(資料性附錄)18種有機磷農藥定量和定性選擇離子及測定低限表表B.1序號農藥名稱保留時間(min)特征碎片離子(m/z)測定低限(μg/g)定量定性豐度比1敵敵畏79、145、1852速滅磷67、109、1923樂果58、93、1254烯蟲磷5二嗪磷6乙拌磷60、89、977甲基對硫磷79、125、2638馬拉硫磷29、93、1259倍硫磷對硫磷97、109、139毒蟲畏(Z)81、269、323毒蟲畏(E)喹硫磷乙基溴硫磷97、242、303丙溴磷43