天然藥物化學(xué)題庫(kù)及答案一、單項(xiàng)選擇題1.從中藥材中提取季銨型生物堿，一般采用的方法是（）A.堿溶酸沉法B.醇-酸水-堿化-氯仿提取法C.pH梯度萃取法D.酸水-氯仿提取法答案：B解析：季銨型生物堿為水溶性生物堿，醇-酸水-堿化-氯仿提取法可將其從中藥材中提出。先以醇提取藥材中的生物堿，再用酸水溶解，將生物堿轉(zhuǎn)變成鹽溶于水，堿化后游離出生物堿，再用氯仿等有機(jī)溶劑萃取。堿溶酸沉法一般用于酸性成分的提?。籶H梯度萃取法主要用于分離不同堿性的生物堿；酸水-氯仿提取法適用于一般生物堿的提取，對(duì)季銨型生物堿不太適用。2.下列化合物中，具有升華性的是（）A.香豆素苷B.木脂素苷C.黃酮苷D.游離香豆素答案：D解析：游離香豆素具有升華性，這是因?yàn)槠浞肿又芯哂幸欢ǖ膿]發(fā)性和分子間作用力特點(diǎn)。香豆素苷、木脂素苷、黃酮苷由于引入了糖基，極性增大，分子間作用力增強(qiáng)，一般不具有升華性。3.可用于區(qū)別甲型和乙型強(qiáng)心苷的反應(yīng)是（）A.Keller-Killiani反應(yīng)B.三氯化銻反應(yīng)C.Legal反應(yīng)D.Molish反應(yīng)答案：C解析：Legal反應(yīng)是鑒別甲型和乙型強(qiáng)心苷的常用反應(yīng)。甲型強(qiáng)心苷由于具有不飽和五元內(nèi)酯環(huán)，能與Legal試劑（亞硝酰鐵氰化鈉和氫氧化鈉）反應(yīng)，呈現(xiàn)深紅色并逐漸褪去；而乙型強(qiáng)心苷由于具有不飽和六元內(nèi)酯環(huán)，不發(fā)生此反應(yīng)。Keller-Killiani反應(yīng)是鑒別α-去氧糖的反應(yīng)；三氯化銻反應(yīng)可用于甾體類化合物的鑒別；Molish反應(yīng)是鑒別糖和苷類化合物的反應(yīng)。4.聚酰胺色譜分離黃酮類化合物的原理是（）A.分配作用B.分子篩作用C.氫鍵吸附作用D.離子交換作用答案：C解析：聚酰胺色譜分離黃酮類化合物的原理是氫鍵吸附作用。聚酰胺分子中含有酰胺基，可與黃酮類化合物中的酚羥基形成氫鍵。不同黃酮類化合物的酚羥基數(shù)目和位置不同，與聚酰胺形成氫鍵的能力不同，從而實(shí)現(xiàn)分離。分配作用是分配色譜的分離原理；分子篩作用是凝膠色譜的分離原理；離子交換作用是離子交換色譜的分離原理。5.下列溶劑中，極性最大的是（）A.石油醚B.氯仿C.乙酸乙酯D.正丁醇答案：D解析：在常見的有機(jī)溶劑中，正丁醇的極性最大。石油醚是非極性溶劑；氯仿是中等極性溶劑；乙酸乙酯的極性比氯仿稍大；正丁醇含有羥基，極性相對(duì)較大。溶劑極性大小順序一般為：水＞甲醇＞乙醇＞正丁醇＞乙酸乙酯＞氯仿＞乙醚＞苯＞石油醚。二、多項(xiàng)選擇題1.下列屬于蒽醌類化合物的是（）A.大黃素B.茜草素C.丹參醌D.番瀉苷E.蘆薈大黃素答案：ABDE解析：大黃素、茜草素、蘆薈大黃素均為典型的蒽醌類化合物。番瀉苷屬于二蒽酮苷，也屬于蒽醌類衍生物。而丹參醌屬于菲醌類化合物，不屬于蒽醌類。2.影響生物堿堿性強(qiáng)弱的因素有（）A.氮原子的雜化方式B.誘導(dǎo)效應(yīng)C.共軛效應(yīng)D.空間效應(yīng)E.氫鍵效應(yīng)答案：ABCDE解析：氮原子的雜化方式影響其電子云密度，一般sp3雜化的氮原子堿性較強(qiáng)，sp2雜化次之，sp雜化最弱。誘導(dǎo)效應(yīng)可使氮原子的電子云密度發(fā)生改變，供電子誘導(dǎo)效應(yīng)使堿性增強(qiáng)，吸電子誘導(dǎo)效應(yīng)使堿性減弱。共軛效應(yīng)中，若氮原子的孤對(duì)電子參與共軛，則堿性減弱?？臻g效應(yīng)會(huì)影響氮原子接受質(zhì)子的難易程度，空間位阻大則堿性減弱。氫鍵效應(yīng)中，若形成分子內(nèi)氫鍵，使質(zhì)子化后的共軛酸穩(wěn)定性增加，則堿性增強(qiáng)。3.下列關(guān)于揮發(fā)油的說(shuō)法正確的是（）A.具有揮發(fā)性B.可隨水蒸氣蒸餾C.不溶于水D.大多具有芳香氣味E.多為無(wú)色或淡黃色液體答案：ABCDE解析：揮發(fā)油具有揮發(fā)性，可隨水蒸氣蒸餾而不被破壞，這是其重要的提取方法依據(jù)。揮發(fā)油不溶于水，易溶于有機(jī)溶劑。大多具有芳香氣味，多為無(wú)色或淡黃色液體，少數(shù)揮發(fā)油具有其他顏色，如洋甘菊油因含薁類化合物而顯藍(lán)色。4.下列苷類化合物中，屬于氧苷的有（）A.醇苷B.酚苷C.酯苷D.氰苷E.吲哚苷答案：ABCDE解析：氧苷是苷元通過(guò)氧原子與糖相連的苷類。醇苷是苷元的醇羥基與糖的半縮醛羥基脫水而成；酚苷是苷元的酚羥基與糖的半縮醛羥基脫水而成；酯苷是苷元的羧基與糖的半縮醛羥基脫水而成；氰苷是具有α-羥基腈的苷元與糖的半縮醛羥基脫水而成；吲哚苷是吲哚醇與糖的半縮醛羥基脫水而成，它們都屬于氧苷。5.下列可用于鑒定甾體皂苷的方法有（）A.Liebermann-Burchard反應(yīng)B.醋酐-濃硫酸反應(yīng)C.Kedde反應(yīng)D.三氯醋酸反應(yīng)E.Rosenheim反應(yīng)答案：ABDE解析：Liebermann-Burchard反應(yīng)和醋酐-濃硫酸反應(yīng)是甾體類化合物的通用鑒別反應(yīng)，甾體皂苷可發(fā)生此類反應(yīng)。三氯醋酸反應(yīng)可用于區(qū)別甾體皂苷和三萜皂苷，甾體皂苷在三氯醋酸作用下加熱顯紅色或紫色。Rosenheim反應(yīng)可用于鑒別甾體皂苷。而Kedde反應(yīng)是鑒別甲型強(qiáng)心苷的反應(yīng)，不適用于甾體皂苷的鑒定。三、判斷題1.所有的黃酮類化合物都具有顏色。（）答案：錯(cuò)誤解析：黃酮類化合物的顏色與分子中是否存在交叉共軛體系及助色團(tuán)（如羥基、甲氧基等）的種類、數(shù)目以及取代位置有關(guān)。一般來(lái)說(shuō)，黃酮、黃酮醇及其苷類多顯灰黃至黃色，查耳酮為黃至橙黃色，但二氫黃酮、二氫黃酮醇等因分子中不存在交叉共軛體系，幾乎無(wú)色。2.生物堿鹽都易溶于水。（）答案：錯(cuò)誤解析：大多數(shù)生物堿鹽易溶于水，但也有一些例外。如一些生物堿的大分子有機(jī)酸（如鞣酸、苦味酸等）鹽難溶于水；某些生物堿的鹽酸鹽在氯仿等有機(jī)溶劑中的溶解度比在水中大。3.揮發(fā)油的化學(xué)組成主要包括萜類、芳香族化合物、脂肪族化合物和其他類化合物。（）答案：正確解析：揮發(fā)油的化學(xué)組成較為復(fù)雜，主要由萜類化合物（單萜、倍半萜等）、芳香族化合物（如苯丙素類衍生物）、脂肪族化合物（如醇、醛、酮等）以及其他類化合物（如含硫、含氮化合物等）組成。4.苷鍵的酸水解速率與苷鍵原子的電子云密度有關(guān)，電子云密度越大，水解越容易。（）答案：錯(cuò)誤解析：苷鍵的酸水解速率與苷鍵原子的電子云密度有關(guān)，但電子云密度越大，越不易接受質(zhì)子，水解越困難。一般來(lái)說(shuō)，氮苷最易水解，氧苷次之，硫苷和碳苷較難水解，這與苷鍵原子的電子云密度和質(zhì)子化的難易程度有關(guān)。5.硅膠柱色譜分離化合物時(shí)，極性大的化合物先被洗脫下來(lái)。（）答案：錯(cuò)誤解析：硅膠是極性吸附劑，在硅膠柱色譜中，極性大的化合物與硅膠的吸附力強(qiáng)，移動(dòng)速度慢，后被洗脫下來(lái)；極性小的化合物與硅膠的吸附力弱，移動(dòng)速度快，先被洗脫下來(lái)。四、簡(jiǎn)答題1.簡(jiǎn)述堿溶酸沉法提取香豆素類化合物的原理，并說(shuō)明操作時(shí)應(yīng)注意的問(wèn)題。原理：香豆素類化合物具有內(nèi)酯環(huán)結(jié)構(gòu)，在稀堿溶液中，內(nèi)酯環(huán)開環(huán)生成順鄰羥基桂皮酸鹽而溶于堿水。加酸后，順鄰羥基桂皮酸鹽又閉環(huán)恢復(fù)為內(nèi)酯結(jié)構(gòu)，因其難溶于水而沉淀析出，從而達(dá)到提取香豆素類化合物的目的。注意問(wèn)題：（1）堿的濃度不宜過(guò)高，以免在加熱時(shí)破壞香豆素的結(jié)構(gòu)。一般用稀氫氧化鈉溶液（如0.5%-1%）。（2）加熱時(shí)間不宜過(guò)長(zhǎng)，避免內(nèi)酯環(huán)徹底水解生成反鄰羥基桂皮酸鹽，而不能再閉環(huán)形成內(nèi)酯。（3）加酸酸化時(shí)，要控制好酸度，一般用稀鹽酸或硫酸，慢慢滴加，使溶液pH值逐漸降低，以保證香豆素能順利沉淀析出。2.簡(jiǎn)述黃酮類化合物的顯色反應(yīng)及其應(yīng)用。（1）鹽酸-鎂粉（或鋅粉）反應(yīng)：是鑒定黃酮類化合物最常用的顏色反應(yīng)。多數(shù)黃酮、黃酮醇、二氫黃酮及二氫黃酮醇類化合物顯橙紅至紫紅色，少數(shù)顯紫至藍(lán)色。查耳酮、橙酮、兒茶素類不顯色。異黃酮類一般不顯色。該反應(yīng)可用于初步鑒別黃酮類化合物的類型。（2）四氫硼鈉（鉀）反應(yīng)：是二氫黃酮類專屬性較高的一種還原反應(yīng)。二氫黃酮類化合物在四氫硼鈉（鉀）作用下，生成紅色至紫色，其他黃酮類化合物均不顯色，可用于鑒別二氫黃酮類化合物。（3）鋁鹽反應(yīng)：黃酮類化合物與鋁鹽（如三氯化鋁、硝酸鋁等）反應(yīng)，生成黃色絡(luò)合物，并有熒光?？捎糜邳S酮類化合物的定性和定量分析。（4）鋯鹽-枸櫞酸反應(yīng)：可用于區(qū)別黃酮類化合物分子中3-羥基或5-羥基的存在。加入二氯氧化鋯甲醇溶液后，樣品溶液呈黃色，說(shuō)明有3-羥基或5-羥基與鋯鹽形成絡(luò)合物。再加入枸櫞酸后，黃色不褪，示有3-羥基；黃色褪去，示無(wú)3-羥基而有5-羥基。（5）氨性氯化鍶反應(yīng)：具有鄰二酚羥基的黃酮類化合物可與氨性氯化鍶反應(yīng)，生成綠色至棕色乃至黑色沉淀，可用于鑒別具有鄰二酚羥基的黃酮類化合物。3.簡(jiǎn)述生物堿的沉淀反應(yīng)及其應(yīng)用。生物堿的沉淀反應(yīng)是指生物堿在酸性水溶液或稀醇溶液中，與某些試劑（生物堿沉淀試劑）作用生成難溶性復(fù)合物的反應(yīng)。常用的生物堿沉淀試劑有碘化鉍鉀試劑、碘化汞鉀試劑、碘-碘化鉀試劑、硅鎢酸試劑等。應(yīng)用：（1）檢識(shí)生物堿：在中藥的提取液中，滴加生物堿沉淀試劑，若產(chǎn)生沉淀，可初步判斷有生物堿存在。但需注意，一些非生物堿類物質(zhì)如蛋白質(zhì)、多肽、鞣質(zhì)等也能與生物堿沉淀試劑產(chǎn)生沉淀，因此需進(jìn)行凈化處理后再進(jìn)行沉淀反應(yīng)。（2）指導(dǎo)生物堿的提取分離：在生物堿的提取過(guò)程中，可利用沉淀反應(yīng)檢查提取液中是否含有生物堿，判斷提取是否完全。在分離過(guò)程中，可根據(jù)沉淀反應(yīng)的結(jié)果，選擇合適的分離方法和條件。（3）生物堿的含量測(cè)定：一些生物堿沉淀試劑可用于生物堿的重量法或容量法測(cè)定。如硅鎢酸試劑可用于測(cè)定生物堿的含量，生成的沉淀經(jīng)干燥后稱重，計(jì)算生物堿的含量。五、論述題1.論述天然藥物化學(xué)在中藥現(xiàn)代化中的作用。天然藥物化學(xué)是運(yùn)用現(xiàn)代科學(xué)理論與方法研究天然藥物中化學(xué)成分的一門學(xué)科，在中藥現(xiàn)代化中發(fā)揮著至關(guān)重要的作用，主要體現(xiàn)在以下幾個(gè)方面：（1）闡明中藥藥效物質(zhì)基礎(chǔ)：中藥的療效是多種化學(xué)成分協(xié)同作用的結(jié)果。天然藥物化學(xué)通過(guò)對(duì)中藥進(jìn)行系統(tǒng)的化學(xué)成分研究，分離鑒定出其中的有效成分、有效部位，從而闡明中藥的藥效物質(zhì)基礎(chǔ)。例如，通過(guò)對(duì)麻黃的研究，發(fā)現(xiàn)麻黃堿是其平喘的有效成分，偽麻黃堿有抗炎作用，為麻黃的臨床應(yīng)用和質(zhì)量控制提供了科學(xué)依據(jù)。（2）中藥質(zhì)量控制：中藥質(zhì)量的穩(wěn)定和可控是中藥現(xiàn)代化的關(guān)鍵。天然藥物化學(xué)為中藥質(zhì)量控制提供了方法和技術(shù)。通過(guò)對(duì)中藥中有效成分或指標(biāo)性成分的含量測(cè)定，可以評(píng)價(jià)中藥的質(zhì)量。如《中國(guó)藥典》中規(guī)定了許多中藥中有效成分的含量限度，采用高效液相色譜法、氣相色譜法等現(xiàn)代分析技術(shù)進(jìn)行含量測(cè)定，確保中藥質(zhì)量的穩(wěn)定和均一。（3）中藥新藥研發(fā)：天然藥物化學(xué)為中藥新藥研發(fā)提供了豐富的資源和思路。從天然藥物中發(fā)現(xiàn)先導(dǎo)化合物，進(jìn)行結(jié)構(gòu)修飾和改造，開發(fā)出療效更好、安全性更高的新藥。例如，青蒿素是從青蒿中提取的抗瘧有效成分，在此基礎(chǔ)上研發(fā)出了蒿甲醚、青蒿琥酯等衍生物，提高了療效，降低了毒副作用。此外，天然藥物中的有效成分或有效部位還可以直接開發(fā)成新藥，如丹參酮ⅡA磺酸鈉注射液等。（4）中藥炮制原理研究：中藥炮制是中醫(yī)用藥的特色之一。天然藥物化學(xué)可以從化學(xué)成分的變化角度研究中藥炮制的原理。通過(guò)研究炮制前后中藥化學(xué)成分的種類、含量和結(jié)構(gòu)的變化，闡明炮制對(duì)中藥藥效的影響。例如，地黃炮制后梓醇等環(huán)烯醚萜苷類成分含量降低，而5-羥甲基糠醛等成分含量增加，可能與地黃炮制后藥性由涼轉(zhuǎn)溫有關(guān)。（5）中藥資源的綜合利用：天然藥物化學(xué)有助于合理開發(fā)和利用中藥資源。通過(guò)對(duì)中藥化學(xué)成分的研究，可以擴(kuò)大藥用部位，提高資源利用率。例如，從銀杏葉中提取銀杏黃酮和銀杏內(nèi)酯等有效成分，開發(fā)出多種銀杏葉制劑，同時(shí)對(duì)銀杏葉的殘?jiān)M(jìn)行進(jìn)一步研究，尋找其他有價(jià)值的成分，實(shí)現(xiàn)資源的綜合利用。此外，還可以通過(guò)生物技術(shù)手段，如細(xì)胞培養(yǎng)、基因工程等，生產(chǎn)中藥有效成分，解決中藥資源短缺的問(wèn)題。2.論述苷類化合物的結(jié)構(gòu)特點(diǎn)、分類及提取方法。結(jié)構(gòu)特點(diǎn)：苷類化合物是由糖或糖的衍生物（如氨基糖、糖醛酸等）與另一非糖物質(zhì)（苷元）通過(guò)糖的端基碳原子連接而成的一類化合物。苷鍵是連接糖和苷元的化學(xué)鍵，其鍵原子可以是氧、氮、硫、碳等。苷類化合物的結(jié)構(gòu)復(fù)雜多樣，糖的種類、數(shù)目、連接方式以及苷元的結(jié)構(gòu)不同，導(dǎo)致苷類化合物具有不同的性質(zhì)和生物活性。分類：（1）按苷鍵原子分類：可分為氧苷、氮苷、硫苷和碳苷。氧苷又可分為醇苷、酚苷、酯苷、氰苷等；氮苷如腺苷、鳥苷等；硫苷如蘿卜苷；碳苷如蘆薈苷、牡荊素等。（2）按苷元的化學(xué)結(jié)構(gòu)分類：可分為黃酮苷、蒽醌苷、香豆素苷、強(qiáng)心苷、皂苷等。（3）按糖的名稱分類：如葡萄糖苷、鼠李糖苷、半乳糖苷等。（4）按糖的數(shù)目分類：可分為單糖苷、雙糖苷、三糖苷等。提取方法：（1）原生苷的提?。簽榱吮苊廛真I的水解，提取原生苷時(shí)應(yīng)抑制或破壞酶的活性。一般采用新鮮藥材，迅速加熱干燥，常用的方法有甲醇或乙醇提取法。將藥材用甲醇或乙醇加熱回流提取，使苷類溶解，同時(shí)酶被破壞。也可在提取溶劑中加入碳酸鈣等抑制劑，防止苷鍵的水