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eq\a\vs4\al\co1(大單元整合|)eq\a\vs4\al\co1(提能力驗考情二)常考的過渡金屬一、鉻的化合物1.Cr(OH)3(灰藍色)Cr2O3和Cr(OH)3具有兩性,其轉(zhuǎn)化關(guān)系如下:Cr3+eq\o(,\s\up7(①OH-),\s\do5(④H+))Cr(OH)3eq\o(,\s\up7(②OH-),\s\do5(③H+))[Cr(OH)4]-(紫色)(灰藍色)(綠色)2.Cr2Oeq\o\al(2-,7)(橙紅色)重鉻酸鹽在酸性溶液中常用作強氧化劑。Cr2Oeq\o\al(2-,7)+3SOeq\o\al(2-,3)+8H+=2Cr3++3SOeq\o\al(2-,4)+4H2OCr2Oeq\o\al(2-,7)+6I-+14H+=2Cr3++3I2+7H2OCr2Oeq\o\al(2-,7)+3H2S+8H+=2Cr3++3S↓+7H2OCr2Oeq\o\al(2-,7)+6Cl-+14H+=2Cr3++3Cl2↑+7H2O(制氯氣)Cr2Oeq\o\al(2-,7)+6Fe2++14H+=2Cr3++6Fe3++7H2O(測定鐵元素含量)3CH3CH2OH+2K2Cr2O7+8H2SO4=3CH3COOH+2Cr2(SO4)3+2K2SO4+11H2O(檢測司機是否酒后開車)3.CrOeq\o\al(2-,4)eq\o(2CrOeq\o\al(2-,4),\s\do4(黃色))+2H+eq\o(Cr2Oeq\o\al(2-,7),\s\do4(橙紅色))+H2O在酸性溶液中,主要以Cr2Oeq\o\al(2-,7)的形式存在;在堿性溶液中,主要以CrOeq\o\al(2-,4)的形式存在。鉻酸鉀常用作沉淀劑:Ba2++CrOeq\o\al(2-,4)=BaCrO4↓(黃色)Pb2++CrOeq\o\al(2-,4)=PbCrO4↓(黃色)2Ag++CrOeq\o\al(2-,4)=Ag2CrO4↓(磚紅色)4.K2Cr2O7的制備(1)鉻鐵礦與碳酸鈉混合在空氣中煅燒:4Fe(CrO2)2+7O2+8Na2CO3eq\o(=,\s\up7(高溫))2Fe2O3+8Na2CrO4+8CO2(2)浸出液用H2SO4酸化:2Na2CrO4+H2SO4=Na2Cr2O7+Na2SO4+H2O(3)由Na2Cr2O7制取K2Cr2O7(低溫下,重鉻酸鉀的溶解度較小):Na2Cr2O7+2KCl=K2Cr2O7↓+2NaCl二、錳的化合物1.KMnO4(1)KMnO4的強氧化性(介質(zhì)不同,還原產(chǎn)物不同)①酸性溶液中,MnOeq\o\al(-,4)被還原為Mn2+。MnOeq\o\al(-,4)+5Fe2++8H+=Mn2++5Fe3++4H2O2MnOeq\o\al(-,4)+16H++10Cl-=2Mn2++5Cl2↑+8H2O2MnOeq\o\al(-,4)+6H++5H2C2O4=2Mn2++10CO2↑+8H2O2MnOeq\o\al(-,4)+6H++5H2O2=2Mn2++5O2↑+8H2O2MnOeq\o\al(-,4)+6H++5NOeq\o\al(-,2)=2Mn2++5NOeq\o\al(-,3)+3H2O②微酸性、中性或微堿性溶液中,MnOeq\o\al(-,4)被還原為MnO2:2MnOeq\o\al(-,4)+3SOeq\o\al(2-,3)+H2O=2MnO2↓+3SOeq\o\al(2-,4)+2OH-③強堿性溶液中,MnOeq\o\al(-,4)被還原為MnOeq\o\al(2-,4):2MnOeq\o\al(-,4)+SOeq\o\al(2-,3)+2OH-=2MnOeq\o\al(2-,4)+SOeq\o\al(2-,4)+H2O①若MnOeq\o\al(-,4)過量,它可能和Mn2+反應析出MnO2:2MnOeq\o\al(-,4)+3Mn2++2H2O=5MnO2↓+4H+;②MnOeq\o\al(-,4)與還原劑的反應起初較慢,但Mn2+可以催化該反應。因此,隨著Mn2+的生成,反應速率迅速加快。(2)KMnO4的制備①錳酸鉀歧化法:3K2MnO4+2CO2=2KMnO4+MnO2↓+2K2CO3②氧化法:2MnOeq\o\al(2-,4)+Cl2=2MnOeq\o\al(-,4)+2Cl-③電解法:陽極:MnOeq\o\al(2-,4)-e-=MnOeq\o\al(-,4)陰極:2H2O+2e-=H2↑+2OH-總反應:2MnOeq\o\al(2-,4)+2H2Oeq\o(=,\s\up7(電解))2MnOeq\o\al(-,4)+2OH-+H2↑2.錳酸鹽MnOeq\o\al(2-,4)只有在強堿性溶液中才是穩(wěn)定的,在酸性、中性的條件下易按以下方式歧化:3MnOeq\o\al(2-,4)+4H+=2MnOeq\o\al(-,4)+MnO2↓+2H2O3.MnO2(1)MnO2在酸性介質(zhì)中主要體現(xiàn)氧化性,并轉(zhuǎn)化成Mn2+:MnO2+4HCl(濃)eq\o(=,\s\up7(△))MnCl2+Cl2↑+2H2O(實驗室制氯氣)(2)MnO2在堿性介質(zhì)中主要體現(xiàn)還原性,能被氧化為MnOeq\o\al(2-,4):2MnO2+4KOH+O2eq\o(=,\s\up7(△))2K2MnO4+2H2O3MnO2+6KOH+KClO3eq\o(=,\s\up7(△))3K2MnO4+KCl+3H2O三、銀及其化合物1.Ag(1)與O2的反應:4Ag+2H2S+O2=2Ag2S(黑色)+2H2O(銀制品久置變暗)(2)與酸反應:①Ag在金屬活動性順序中位于H之后,Ag與稀鹽酸或稀硫酸等非氧化性酸不反應。②Ag與氧化性酸反應:Ag+2HNO3(濃)=AgNO3+NO2↑+H2O3Ag+4HNO3(稀)=3AgNO3+NO↑+2H2O(用稀硝酸洗滌銀鏡反應后的試管)2Ag+2H2SO4(濃)eq\o(=,\s\up7(△))Ag2SO4+SO2↑+2H2O2.Ag2OAg2O不穩(wěn)定:2Ag2Oeq\o(=,\s\up7(△))4Ag+O2↑(工業(yè)制Ag)3.AgNO3(1)AgNO3不穩(wěn)定,AgNO3溶液保存在棕色細口瓶中:2AgNO3eq\o(=,\s\up7(△或光照))2Ag+2NO2↑+O2↑(2)AgNO3常用于檢驗鹵素離子、S2-:Ag++Cl-=AgCl↓(白色)四、鉛及其化合物1.Pb元素主要化合價為+2、+4,常見氧化物有PbO、PbO2、Pb3O4(PbO2·2PbO)2.PbO2(強氧化劑)PbO2+4HCl(濃)eq\o(=,\s\up7(△))PbCl2+Cl2↑+2H2O3.PbSO4(白色)PbSO4與BaSO4相似,難溶于水,也難溶于稀酸。五、鋅及其化合物1.Zn鋅與鋁類似,既能與酸反應又能與堿反應:Zn+2HCl=ZnCl2+H2↑Zn+2NaOH=Na2ZnO2+H2↑2.ZnO具有兩性:ZnO+2HCl=ZnCl2+H2OZnO+2NaOH=Na2ZnO2+H2O3.Zn(OH)2(1)具有兩性:Zn(OH)2+2H+=Zn2++2H2OZn(OH)2+2OH-=ZnOeq\o\al(2-,2)+2H2O(2)不穩(wěn)定,受熱易分解:Zn(OH)2eq\o(=,\s\up7(△))ZnO+H2O4.鋅鹽Zn2+與少量氨水反應生成白色沉淀:Zn2++2NH3·H2O=Zn(OH)2↓+2NHeq\o\al(+,4)氨水過量時沉淀溶解:Zn(OH)2+4NH3=[Zn(NH3)4]2++2OH-可利用此性質(zhì)鑒別Zn2+與Al3+。5.ZnSZnS可用作白色顏料,它同BaSO4共沉淀所形成的混合晶體ZnS·BaSO4叫作鋅鋇白或立德粉,是一種優(yōu)良的白色顏料。六、鈷、鎳及其化合物鐵、鈷、鎳均位于元素周期表中的Ⅷ族,性質(zhì)相近,統(tǒng)稱為鐵系元素,主要化合價為+2和+3。1.單質(zhì)Co+2HCl=CoCl2+H2↑Ni+2HCl=NiCl2+H2↑2.氧化物Co2O3+6HCl=2CoCl2+Cl2↑+3H2ONi2O3+6HCl=2NiCl2+Cl2↑+3H2O3.氫氧化物還原性:Fe(OH)2>Co(OH)2>Ni(OH)2Co(OH)2在空氣中被O2緩慢氧化為Co(OH)3:4Co(OH)2+O2+2H2O=4Co(OH)34.配位化合物(1)①Fe3+與F-能生成穩(wěn)定的[FeF6]3-,分析化學上氟化物常用作Fe3+的掩蔽劑;②Fe3+與C2Oeq\o\al(2-,4)形成的[Fe(C2O4)3]3-為黃綠色,這里C2Oeq\o\al(2-,4)為雙齒配體。(2)①Co3+具有很強的氧化能力,在水溶液中不能穩(wěn)定存在,大多數(shù)的Co(Ⅲ)化合物為配合物;②[Co(H2O)6]2+為粉紅色,在空氣中穩(wěn)定。將CoCl2溶液加熱,溶液由粉紅色變?yōu)樗{色,冷卻后溶液又變?yōu)榉奂t色,原因如下:eq\o([Co(H2O)6]2+,\s\do4(粉紅色))+4Cl-eq\o([CoCl4]2-,\s\do4(藍色))+6H2O有關(guān)配合物的幾個問題1.判斷中心原子(或離子)的配位數(shù)(1)配位數(shù)就是配位體中與中心原子(或離子)成鍵的配位原子的總數(shù)。(2)若是由單齒配體(1個配體提供1個配位原子)形成的配合物,中心原子(或離子)的配位數(shù)=配位體的數(shù)目。若是由雙齒配體(1個配體提供2個配位原子)形成的配合物,中心原子(或離子)的配位數(shù)=配位體的數(shù)目×2。2.常見的配體及配位原子單齒配體多齒配體配位原子中性配體配位原子離子配體配位原子草酸根離子:OH2OOX-X乙二胺:NNH3NOH-O乙二胺四乙酸:N、OCOCCN-CRNH2NNOeq\o\al(-,2)N——SCN-S(1)若配體是多齒配體,配體的數(shù)目≠中心離子的配位數(shù)。(2)對于配體中兩端原子均有孤電子對時,電負性小的原子為配位原子。如配體CO、CN-中的C為配位原子。3.比較配位鍵的穩(wěn)定性一般情況下,與同種金屬原子(或離子)形成配位鍵時,配位原子的電負性越小,形成配位鍵就越穩(wěn)定。例如,電負性:N<O,則配離子的穩(wěn)定性:[Cu(NH3)4]2+>[Cu(H2O)4]2+。常見無機物的性質(zhì)、用途與轉(zhuǎn)化1.(2024·北京卷)下列關(guān)于Na2CO3和NaHCO3的說法不正確的是()A.兩種物質(zhì)的溶液中,所含微粒的種類相同B.可用NaOH溶液使NaHCO3轉(zhuǎn)化為Na2CO3C.利用二者熱穩(wěn)定性差異,可從它們的固體混合物中除去NaHCO3D.室溫下,二者飽和溶液的pH差約為4,主要是由于它們的溶解度差異2.(2024·浙江6月卷)下列說法不正確的是()A.Al(OH)3呈兩性,不能用于治療胃酸過多B.Na2O2能與CO2反應產(chǎn)生O2,可作供氧劑C.FeO有還原性,能被氧化成Fe3O4D.HNO3見光易分解,應保存在棕色試劑瓶中3.(2024·山東卷)物質(zhì)性質(zhì)決定用途,下列二者對應關(guān)系錯誤的是()A.石灰乳除去廢氣中二氧化硫,體現(xiàn)了Ca(OH)2的堿性B.氯化鐵溶液腐蝕銅電路板,體現(xiàn)了Fe3+的氧化性C.制作豆腐時添加石膏,體現(xiàn)了CaSO4的難溶性D.用氨水配制銀氨溶液,體現(xiàn)了NH3的配位性4.(2024·安徽卷)青少年幫廚既可培養(yǎng)勞動習慣,也能將化學知識應用于實踐。下列有關(guān)解釋合理的是()A.清洗鐵鍋后及時擦干,能減緩鐵鍋因發(fā)生吸氧腐蝕而生銹B.烹煮食物的后期加入食鹽,能避免NaCl長時間受熱而分解C.將白糖熬制成焦糖汁,利用蔗糖高溫下充分炭化為食物增色D.制作面點時加入食用純堿,利用NaHCO3中和發(fā)酵過程產(chǎn)生的酸5.(2024·江蘇卷)在給定條件下,下列制備過程涉及的物質(zhì)轉(zhuǎn)化均可實現(xiàn)的是()A.HCl制備:NaCl溶液eq\o(→,\s\up7(電解))H2和Cl2eq\o(→,\s\up7(點燃))HClB.金屬Mg制備:Mg(OH)2eq\o(→,\s\up7(鹽酸))MgCl2溶液eq\o(→,\s\up7(電解))MgC.純堿工業(yè):NaCl溶液eq\o(→,\s\up7(CO2))NaHCO3eq\o(→,\s\up7(△))Na2CO3D.硫酸工業(yè):FeS2eq\o(→,\s\up7(O2),\s\do5(高溫))SO2eq\o(→,\s\up7(H2O))H2SO46.(2024·湖南卷)下列過程中涉及的化學反應表示錯誤的是()A.《天工開物》記載用爐甘石(ZnCO3)火法煉鋅:2ZnCO3+Ceq\o(=,\s\up7(高溫))2Zn+3CO↑B.CaH2用作野外生氫劑:CaH2+2H2O=Ca(OH)2+2H2↑C.飽和Na2CO3溶液浸泡鍋爐水垢:CaSO4(s)+COeq\o\al(2-,3)(aq)CaCO3(s)+SOeq\o\al(2-,4)(aq)D.綠礬(FeSO4·7H2O)處理酸性工業(yè)廢水中的Cr2Oeq\o\al(2-,7):6Fe2++Cr2Oeq\o\al(2-,7)+14H+=6Fe3++2Cr3++7H2O7.(2024·廣東卷)部分含Mg或Al或Fe物質(zhì)的分類與相應化合價關(guān)系如圖所示。下列推斷合理的是()A.若a在沸水中可生成e,則a→f的反應一定是化合反應B.在g→f→e→d轉(zhuǎn)化過程中,一定存在物質(zhì)顏色的變化C.加熱c的飽和溶液,一定會形成能產(chǎn)生丁達爾效應的紅棕色分散系D.若b和d均能與同一物質(zhì)反應生成c,則組成a的元素一定位于周期表p區(qū)8.(2024·山東卷)(雙選)鈞瓷是宋代五大名瓷之一,其中紅色鈞瓷的發(fā)色劑為Cu2O。為探究Cu2O的性質(zhì),取等量少許Cu2O分別加入甲、乙兩支試管,進行如下實驗。下列說法正確的是(AC)試管實驗操作及現(xiàn)象試管甲滴加過量0.3mol/LHNO3溶液并充分振蕩,磚紅色沉淀轉(zhuǎn)化為另一顏色沉淀,溶液顯淺藍色;倒掉溶液,滴加濃硝酸,沉淀逐漸消失試管乙滴加過量6mol/L氨水并充分振蕩,沉淀逐漸溶解,溶液顏色為無色;靜置一段時間后,溶液顏色變?yōu)樯钏{色A.試管甲中新生成的沉淀為金屬CuB.試管甲中沉淀的變化均體現(xiàn)了HNO3的氧化性C.試管乙實驗可證明Cu(Ⅰ)與NH3形成無色配合物D.上述兩個實驗表明Cu2O為兩性氧化物9.(2024·全國甲卷)四瓶無色溶液NH4NO3、Na2CO3、Ba(OH)2、AlCl3,它

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