Preparationof2-Methyl-2-Hexanol2-甲基-2-己醇的制備一、目的與要求1.了解Grignard試劑的制備、應(yīng)用和進行Grignard反應(yīng)的條件。2.了學(xué)習(xí)簡單無水操作技術(shù)。3.鞏固回流、萃取、蒸餾等操作技能。二、內(nèi)容提要

用正溴丁烷和金屬鎂在無水乙醚中制備格氏試劑正丁基溴化鎂；

正丁基溴化鎂與丙酮反應(yīng)制備2-甲基-2-己醇；粗產(chǎn)物經(jīng)分液、洗滌、干燥、蒸餾得產(chǎn)品。三、方法與原理（1）鹵代烷烴與金屬鎂在無水乙醚中反應(yīng)生成烴基鹵化鎂RMgX，稱為Grignard試劑。（2）Grignard試劑能與羰基化合物等發(fā)生親核加成反應(yīng)，產(chǎn)物經(jīng)水解后可得到醇類化合物。（3）反應(yīng)必須在無水、無氧、無活潑氫條件下進行，因為水、氧或其它活潑氫的存在都會破壞Grignard試劑。（4）反應(yīng)式：1.原理三、方法與原理（續(xù)）名稱分子量性狀折光率（nDt）相對密度沸點（℃）溶解度水乙醇乙醚乙醚74.12無色液體1.35300.70834.6可溶∞∞正溴丁烷137.03無色液體1.43901.276101.6不溶∞∞丙酮58.08無色液體1.35900.79156∞∞∞2-甲基-2-己醇116.2無色液體1.41700.812143微溶溶溶2.物理常數(shù)三、方法與原理(續(xù))圖4蒸餾裝置圖2分液漏斗的振搖：（1）握姿（2）放氣的正確方法圖1攪拌裝置圖3蒸餾乙醚裝置3.實驗裝置四、操作要點及注意事項1.正丁基溴化鎂的制備（1）所用儀器必須絕對清潔、干燥。儀器與空氣連接處必須裝CaCl2干燥管。（2）反應(yīng)試劑必須無水、無醇。正溴丁烷用無水氯化鈣干燥并蒸餾純化；丙酮用無水碳酸鉀干燥后經(jīng)蒸餾純化。無水乙醚參照附錄8處理。（3）必須使用干凈、無氧化層的鎂，剪細后，烘干。（若有氧化膜，可采用下列方法除去之：用5%的鹽酸溶液作用數(shù)分鐘，過濾除去酸液后，依次用水、乙醇、乙醚洗滌，然后置于干燥器備用。）（4）碘粒從安裝滴液漏斗的頸口加入，以便與后加入的少量正溴丁烷與乙醚的混合液作用。（5）引發(fā)時不要攪拌。碘顏色消失、出現(xiàn)混濁直至自發(fā)沸騰表明反應(yīng)開始。（6）待反應(yīng)開始后，再慢慢滴加余下的大部分乙醚和正溴丁烷的混合液。否則，可能沖料或形成較多的偶聯(lián)產(chǎn)物。四、操作要點及注意事項（續(xù)）2.正丁基溴化鎂與丙酮的加成-加成物水解（1）反應(yīng)在冰水浴條件下進行（2）控制滴加速度，避免反應(yīng)過于猛烈（3）反應(yīng)液冷卻后滴加稀硫酸（后半程可快速加入）3．分離提純（1）萃取-洗滌-干燥（注意分層，干燥徹底，否則前餾分多）（2）蒸餾：先蒸乙醚再蒸出產(chǎn)品（如何選擇熱??？乙醚的安全使用），

收集137－141℃餾分。五、思考題及參考答案1.寫出溴化正丁基鎂與下列化合物作用的反應(yīng)式，包括反應(yīng)混合物經(jīng)酸分解步驟。（1）二氧化碳

(2)乙醛

（3）苯甲酸乙酯2.市售的無水乙醚通常含有少量乙醇和水，如果用這種乙醚，對格氏試劑的生成有什么影響？解釋原因。因它們含活潑氫，會分解格氏試劑。五、思考題及參考答案（續(xù)）3.本實驗各步驟均為放熱反應(yīng)，如何控制反應(yīng)平穩(wěn)進行？答：待反應(yīng)液充分冷卻以后，小心控制試劑的滴加速度。4.實驗中正溴丁烷與乙醚的混合液加入過快有何不好？答：可能沖料，同時可能形成較多的偶聯(lián)副產(chǎn)物5.實驗中有哪些可能的副反應(yīng)？應(yīng)如何避免？答：RMgX+H2O→RH+Mg(OH)X2RMgX+O2→2ROMgXRMgX+R′OH→RH+R′OMgXRMgX+RX→R-R+MgX2

(偶聯(lián)反應(yīng)）RMgX+