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第二單元科學(xué)家是怎樣研究有機(jī)物的自主復(fù)習(xí)學(xué)習(xí)任務(wù)一有機(jī)化合物的特點一、有機(jī)化合物的分離與提純1.有機(jī)化合物組成特點有機(jī)化合物是指含有__________元素的化合物,其中絕大多數(shù)含有__________元素,很多有機(jī)化合物還含有__________元素、__________元素、__________元素、__________元素和__________元素等。
2.有機(jī)化合物性質(zhì)特點有機(jī)化合物的組成和結(jié)構(gòu)特點,決定了大多數(shù)有機(jī)物與無機(jī)物具有__________的性質(zhì)。例如,多數(shù)有機(jī)物易溶于極性__________的溶劑,熔點、沸點__________,容易燃燒,受熱易__________,發(fā)生化學(xué)反應(yīng)時其反應(yīng)速率通常__________,副反應(yīng)__________。3.有機(jī)化合物研究的發(fā)展階段(1)從天然的動植物中提取、分離出一些__________。(2)研究有機(jī)化合物的__________、__________、__________和__________。(3)根據(jù)需要對有機(jī)化合物分子進(jìn)行__________和__________?!敬鸢浮浚?.碳?xì)溲醯u族硫磷2.不同較小較低分解較小較多3.(1)純凈物(2)組成結(jié)構(gòu)性質(zhì)應(yīng)用(3)設(shè)計合成學(xué)習(xí)任務(wù)二有機(jī)化合物和無機(jī)化合物的區(qū)別1.有機(jī)化合物和無機(jī)化合物的概念(1)絕大多數(shù)的含碳化合物,在結(jié)構(gòu)、性質(zhì)上都與有機(jī)體中存在的糖類、油脂、蛋白質(zhì)和染料等化合物相似。因此,常把這些__________叫做有機(jī)化合物(簡稱有機(jī)物);除有機(jī)物外,其他的化合物叫做無機(jī)化合物(簡稱無機(jī)物),通常把__________劃歸為無機(jī)物。(2)以是否含有碳元素為標(biāo)準(zhǔn)來劃分有機(jī)物和無機(jī)物的物質(zhì)分類方法也有一定的局限性,如CO、CO2、H2CO3、碳酸鹽、金屬碳化物、氰化物、硫氰化物等物質(zhì),雖然含有碳元素,但它們的組成和性質(zhì)跟無機(jī)物相似,一般將它們視為__________。(3)有機(jī)物與無機(jī)物無絕對界限,兩者在一定條件下可以__________。2.有機(jī)化合物與無機(jī)化合物的區(qū)別性質(zhì)有機(jī)化合物無機(jī)化合物溶解性多數(shù)不溶于水,而溶于有機(jī)溶劑部分溶于水,而不溶于有機(jī)溶劑耐熱性多數(shù)不耐熱,熔點較低多數(shù)耐熱,難熔化,熔點比較高可燃性多數(shù)可燃多數(shù)不可燃電離性多數(shù)是非電解質(zhì)多數(shù)是電解質(zhì)化學(xué)反應(yīng)比較復(fù)雜,副反應(yīng)多,反應(yīng)速率慢比較簡單,副反應(yīng)少,反應(yīng)速率快3.有機(jī)化合物的種類在種類上,有機(jī)物遠(yuǎn)遠(yuǎn)超過無機(jī)物,目前已知的有機(jī)物已超過4000萬種,而且從1995年起每年新發(fā)現(xiàn)和新合成的有機(jī)物又超過百萬種?!敬鸢浮浚?.(1)含碳化合物單質(zhì)(2)無機(jī)物(3)互相轉(zhuǎn)化學(xué)習(xí)任務(wù)三有機(jī)化合物的分離、提純1.重結(jié)晶重結(jié)晶是提純__________有機(jī)化合物常用的方法。(1)原理:將混合物中第一次結(jié)晶得到的晶體溶于一定量的溶劑中,再進(jìn)行__________(或冷卻)、__________、__________,如此的多次操作稱為重結(jié)晶。重結(jié)晶是利用混合物中各組分在同一溶劑中的__________不同而使它們相互分離。
(2)溶劑的選擇①雜質(zhì)在所選溶劑中的溶解度__________,易于除去。②被提純的有機(jī)化合物在所選溶劑中的溶解度受溫度的影響__________,冷卻后易于__________析出。2.萃取萃取分為液液萃取和固液萃取兩種。(1)萃取的原理萃取是利用混合物中各組分在萃取劑中的__________不同而使它們相互分離的操作。(2)液液萃?、僭恚阂阂狠腿∈窍虼蛛x溶液中加入與之__________(或__________互溶)的萃取劑,形成共存的兩個液相,一般是用__________從水中萃取某種組分
。②實例:四氯化碳萃取溶解在水中的碘,幾乎所有的碘都溶解到__________中,碘得以與大量的水分離。③__________是液液萃取常用的操作儀器。④常用的與水不互溶的有機(jī)溶劑有__________、__________和__________等。(3)固液萃?、僭恚汗桃狠腿∈抢萌軇┦构腆w物料中的__________物質(zhì)溶解于其中而加以分離的操作,又稱浸取。②實例:從植物種子中提取食用油,從甜菜中提取糖。3.蒸餾蒸餾是分離和提純__________有機(jī)化合物的常用方法。(1)原理:利用混合物中各組分__________不同(一般有機(jī)物與雜質(zhì)的沸點應(yīng)相差30℃以上),達(dá)到分離液態(tài)混合物的目的。當(dāng)液態(tài)混合物中含有多種沸點不同的有機(jī)物組分時,經(jīng)過多次__________和__________可以將這些成分(餾分)逐步分離,這一過程稱為分餾,如石油的分餾等。(2)優(yōu)點:蒸餾的優(yōu)點是不需要使用混合物組分以外的其他溶劑,__________引入新的雜質(zhì)。(3)實驗裝置注意事項:①溫度計水銀球位于__________。②碎瓷片的作用:__________。③冷凝管中水流的方向是下口進(jìn)入,上口流出。【答案】:1.固體(1)蒸發(fā)結(jié)晶過濾溶解度(2)①很小或很大②較大結(jié)晶2.(1)溶解度(2)①不互溶部分有機(jī)溶劑②四氯化碳③分液漏斗④乙醚石油醚二氯甲烷(3)①可溶性3.液態(tài)(1)沸點汽化冷凝(2)不易(3)①蒸餾燒瓶支管口處②使液體平穩(wěn)沸騰,防止暴沸學(xué)習(xí)任務(wù)四有機(jī)化合物組成的研究一、有機(jī)化合物組成及結(jié)構(gòu)的研究1.最簡式:又稱為________,指有機(jī)化合物所含各元素原子個數(shù)的________。2.確定有機(jī)物中含有哪些元素(定性分析)(1)將某有機(jī)物在O2中充分燃燒后,各元素對應(yīng)的燃燒產(chǎn)物:C→CO2;H→H2O;N→N2;S→SO2。(2)若將有機(jī)物完全燃燒,生成物只有H2O(使無水CuSO4變藍(lán))和CO2(使澄清石灰水變渾濁),則該有機(jī)物中一定含有的元素是________,可能含有的元素是O。(3)判斷是否含氧元素,可先求出產(chǎn)物CO2和H2O中C、H兩元素的質(zhì)量和,再與有機(jī)物的質(zhì)量比較,若兩者相等,則說明原有機(jī)物中________氧元素,若有機(jī)物的質(zhì)量大于C、H兩元素的質(zhì)量和,則有機(jī)物中________氧元素。(4)使用________可確定有機(jī)物中是否存在氮、氯、溴、硫等元素,氮、氯、溴、硫等元素將以氰化鈉、氯化鈉、溴化鈉、硫化鈉等形式存在。(5)用________可定性確定有機(jī)物中是否存在鹵素,用紅熱的銅絲蘸上試樣灼燒時,若含有鹵素則火焰為________。3.確定有機(jī)物中各元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)(李比希定量分析)利用氧化銅在高溫下氧化有機(jī)物,生成水和二氧化碳,然后分別采用高氯酸鎂和燒堿石棉劑(簡稱堿石棉,即附有氫氧化鈉的石棉)吸收________和________,根據(jù)吸收前后的質(zhì)量變化獲得反應(yīng)生成的水和二氧化碳的質(zhì)量,進(jìn)而確定有機(jī)化合物中________的質(zhì)量分?jǐn)?shù)4.儀器分析法人們常借助元素分析儀來確定有機(jī)物的組成。(1)工作原理:在不斷通入________氣流的條件下,把樣品加熱到950~1200℃,使之充分燃燒,再對燃燒產(chǎn)物進(jìn)行自動分析。(2)優(yōu)點:自動化程度________、所需樣品量________、分析速度________、同時對________元素進(jìn)行分析等,若與計算機(jī)連接還可進(jìn)行數(shù)據(jù)存儲和統(tǒng)計分析,并可生成各種形式的分析報告。【答案】:1.實驗式最簡整數(shù)比2.(2)C和H(3)無有(4)鈉熔法(5)銅絲燃燒法綠色3.水二氧化碳碳和氫4.(1)氧(2)高小快多種學(xué)習(xí)任務(wù)五有機(jī)化合物分子式的確定方法1.直接法(1)由題意求算出1mol有機(jī)化合物中各元素原子的物質(zhì)的量,從而確定各原子的個數(shù),即可推出分子式。(2)利用相對分子質(zhì)量及各元素質(zhì)量分?jǐn)?shù)直接求算出1分子有機(jī)物中各元素的原子個數(shù),從而確定分子式。例如:N(C)=eq\f(C%·Mr,12),N(H)=eq\f(H%·Mr,1),N(O)=eq\f(O%·Mr,16)。2.實驗式法先利用有機(jī)物中各元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)求出有機(jī)物的最簡式,再結(jié)合有機(jī)物的相對分子質(zhì)量求得分子式。例如:N(C)∶N(H)∶N(O)=eq\f(C%,12)∶eq\f(H%,1)∶eq\f(O%,16)=a∶b∶c(最簡整數(shù)比),則最簡式為CaHbOc,分子式為(CaHbOc)n,n=eq\f(Mr,12a+b+16c)。3.商余法用烴(CxHy)的相對分子質(zhì)量除以14,看商數(shù)和余數(shù)。(1)eq\f(Mr,14)=n……2,該烴分子式為CnH2n+2。(2)eq\f(Mr,14)=n……0,該烴分子式為CnH2n。(3)eq\f(Mr,14)=(n-1)……12,該烴分子式為CnH2n-2。(4)eq\f(Mr,14)=(n-1)……8,該烴分子式為CnH2n-6。(Mr:相對分子質(zhì)量n:分子式中碳原子的數(shù)目)4.化學(xué)方程式法利用有機(jī)反應(yīng)中反應(yīng)物、生成物之間“量”的關(guān)系求分子式的方法。利用燃燒反應(yīng)的化學(xué)方程式,由題給條件并依據(jù)下列燃燒通式所得CO2和H2O的量求解x、y、z。CxHy+(x+eq\f(y,4))O2xCO2+eq\f(y,2)H2O、CxHyOz+(x+eq\f(y,4)-eq\f(z,2))O2xCO2+eq\f(y,2)H2O。5.平均值法當(dāng)幾種烴混合時,往往能求出其平均分子式。把混合物當(dāng)成一種烴分子計算時,可以得出平均摩爾質(zhì)量,進(jìn)而求出平均分子式。若平均摩爾質(zhì)量為eq\x\to(M),兩種成分的摩爾質(zhì)量分別為M1、M2,且M1<M2,則一定有M1<QUOTEeq\x\to(M)<M2。平均分子式中C、H個數(shù)介于兩種成分之間,故可確定烴的范圍。學(xué)習(xí)任務(wù)六有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的研究1.有機(jī)化合物的結(jié)構(gòu)(1)在有機(jī)化合物分子中,原子主要通過________結(jié)合在一起。分子中的原子之間結(jié)合方式或連接順序的不同導(dǎo)致了所形成物質(zhì)在________上的差異。(2)1838年,德國化學(xué)家________提出了“基團(tuán)理論”。常見的基團(tuán)有羥基(—OH)、醛基(—CHO)、羧基(—COOH)、氨基(—NH2)、烴基(—R)等,它們有不同的結(jié)構(gòu)和性質(zhì)特點。
2.測定有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的分析方法(1)1H核磁共振譜(1HNMR)①原理:有機(jī)物分子中的氫原子核所處的化學(xué)環(huán)境(即其附近的基團(tuán))不同,表現(xiàn)出的________就不同,代表________的峰在核磁共振譜圖中橫坐標(biāo)的位置(化學(xué)位移,符號為δ)也就不同。②在1H核磁共振譜中:特征峰的個數(shù)就是有機(jī)物中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子的________;特征峰的面積之比就是不同化學(xué)環(huán)境的氫原子的________。③乙醇和二甲醚的1H核磁共振譜分析乙醇二甲醚核磁共振氫譜結(jié)論氫原子類型有3種,不同氫原子的個數(shù)之比=3:2:1。氫原子類型有1種。(2)紅外光譜法①原理:利用有機(jī)化合物分子中不同基團(tuán)在紅外光輻射的特征________不同,測試并記錄有機(jī)化合物對一定波長范圍的紅外光吸收情況。②應(yīng)用:初步判斷該有機(jī)物中具有哪些________。(3)質(zhì)譜法①原理:用高能電子束轟擊有機(jī)物分子,使之分離成帶電的“碎片”,不同的帶電“碎片”的質(zhì)量(m)和所帶電荷(z)的比值不同,就會在不同的m/z處出現(xiàn)對應(yīng)的________??筛鶕?jù)特征峰與________的結(jié)構(gòu)對應(yīng)關(guān)系分析有機(jī)物的結(jié)構(gòu)。②質(zhì)荷比(m/z):指分子離子、碎片離子的相對質(zhì)量與其電荷的比值。質(zhì)譜圖中,質(zhì)荷比的最大值就表示了樣品分子的________?!敬鸢浮浚?.(1)共價鍵性質(zhì)(2)李比希2.(1)①核磁性核磁性特征②種類個數(shù)比(2)①吸收頻率②基團(tuán)(3)①特征峰碎片離子②相對分子質(zhì)量學(xué)習(xí)任務(wù)七有機(jī)化學(xué)反應(yīng)的研究一、有機(jī)化學(xué)反應(yīng)的內(nèi)容及機(jī)理1.有機(jī)化學(xué)反應(yīng)研究的內(nèi)容設(shè)計并合成新的有機(jī)化合物是有機(jī)化學(xué)的重要研究內(nèi)容,包括有機(jī)化學(xué)反應(yīng)需要什么條件、受哪些因素的影響、反應(yīng)機(jī)理如何等。2.甲烷與氯氣取代反應(yīng)的反應(yīng)機(jī)理(1)反應(yīng)機(jī)理甲烷與氯氣在光照條件下發(fā)生的鹵代反應(yīng)是一個__________鏈反應(yīng)。鏈引發(fā):Cl2eq\o(――→,\s\up7(光照))·Cl+·Cl鏈增長:·Cl+CH4―→HCl+·CH3·CH3+Cl2―→CH3Cl+·Cl鏈終止:·Cl+·Cl―→Cl2·Cl+·CH3―→CH3Cl其中Cl2、CH4為反應(yīng)物,·Cl、·CH3為自由基,HCl、CH3Cl為生成物。(2)反應(yīng)產(chǎn)物:共有__________、__________、__________、__________和HCl五種。3.同位素示蹤法研究酯的水解反應(yīng)(1)方法:將乙酸乙酯與H218O在硫酸催化下加熱水解,檢測__________的分布情況,判斷酯水解時的斷鍵情況。
(2)反應(yīng)機(jī)理由此可以判斷,酯在水解過程中斷開的是酯中的①鍵,水中的—18OH連接在①鍵上形成羧酸。4.反應(yīng)機(jī)理研究手段——儀器分析乙烯與溴化氫反應(yīng)機(jī)理:HBr―→H++Br-CH2===CH2+H+―→CH3eq\o(C,\s\up6(+))H2CH3eq\o(C,\s\up6(+))H2+Br-―→CH3CH2Br利用質(zhì)譜儀可以檢測出該反應(yīng)過程中產(chǎn)生的中間體——乙基碳正離子(CH3eq\o(C,\s\up6(+))H2),據(jù)此可推出該反應(yīng)為__________?!敬鸢浮浚?.(1)自由基型(2)CH3ClCH2Cl2CHCl3CCl43.(1)18O離子型反應(yīng)自主測評一、單選題1.苯胺的提純過程如圖所示,已知苯胺微溶于水,易溶于乙醚(密度0.714g·cm3)。下列說法正確的是A.鹽析的作用是降低苯胺在水中的溶解度B.萃取分液時從分液漏斗下口放出有機(jī)層C.干燥時可選用P2O5作為干燥劑D.蒸餾時用到的儀器有球形冷凝管、溫度計等【答案】A【詳解】A.增大溶液中鹽濃度可降低有機(jī)物的溶解度,使有機(jī)物析出,故A項正確;B.乙醚的密度小于水的密度,因此用乙醚萃取后分液時應(yīng)從上口倒出有機(jī)物,故B項錯誤;C.苯胺中氨基顯堿性,因此無法用具有酸性的P2O5作為干燥劑,故C項錯誤;D.蒸餾分離苯胺時,應(yīng)用直形冷凝管進(jìn)行冷凝,球形冷凝管常用于冷凝回流,故D項錯誤;綜上所述,答案為A。2.除去下列物質(zhì)中所含少量雜質(zhì)(括號內(nèi)為雜質(zhì)),所選用的試劑和分離方法正確的是混合物試劑分離方法A乙酸乙酯(乙酸)NaOH溶液分液B乙烷(乙烯)氫氣加熱C乙醇(水)生石灰蒸餾D苯(甲苯)蒸餾水分液A.A B.B C.C D.D【答案】C【詳解】A.乙酸乙酯在NaOH溶液中會發(fā)生水解反應(yīng),乙酸與NaOH溶液會發(fā)生酸堿中和反應(yīng),A不符合題意;B.乙烯雖然在加熱情況下能與氫氣發(fā)生加成反應(yīng),但氫氣用量不易控制,易引入新的雜質(zhì),B不符合題意;C.乙醇和水是互溶的兩種液體,故可以用蒸餾的方法分離,又因為乙醇和水能夠按一定比例形成恒沸物,故需先加入CaO來吸收水分再進(jìn)行蒸餾,C符合題意;D.甲苯與苯是互溶的沸點相差比較大的兩種液體,且均不溶于水,不能用分液的方法分離,可直接蒸餾進(jìn)行分離,D不符合題意;答案選C。3.下列各組混合物分離或鑒別方法正確的是C.用溴水鑒別苯和己烯 D.分液法分離乙醇和水【答案】C【詳解】A.乙酸和丙醇的相對分子質(zhì)量相等,不能用質(zhì)譜儀鑒別乙酸和丙醇,故A錯誤;B.四氯化碳和水是互不相溶的液體混合物,可以用分液法分離,故B錯誤;C.苯萃取溴水中的溴單質(zhì),出現(xiàn)分層,己烯與溴水發(fā)生加成反應(yīng),溴水褪色,故可用溴水鑒別苯和己烯,故C正確;D.乙醇易溶于水,故不可用分液法分離乙醇和水,故D錯誤;故選C。4.下列離子方程式或化學(xué)方程式書寫正確的是【答案】A【詳解】A.工業(yè)生產(chǎn)氨氣,是氫氣和氮氣在高溫高壓催化劑下反應(yīng),屬于人工固氮,A項正確;B.銅和稀硝酸反應(yīng),生成一氧化氮而不是二氧化氮,B項錯誤;C.甲烷與氯氣的取代反應(yīng),生成一氯甲烷和氯化氫,C項錯誤;D.鋁熱反應(yīng)是鋁單質(zhì)和金屬氧化物的反應(yīng),而不是金屬單質(zhì)和氧化鋁的反應(yīng),D項錯誤;故選A。5.下列化學(xué)用語或圖示正確的是A.氯化鈣的電子式:B.Cl—Cl的pp鍵電子云圖形:C.聚乙二醇結(jié)構(gòu)簡式為D.CH3COOH的質(zhì)譜圖如圖【答案】B【詳解】A.氯化鈣為離子化合物,其電子式為:,A錯誤;B.ppσ鍵的原子軌道頭碰頭方式重疊,則ClCl的ppσ鍵電子云圖形為,B正確;D.CH3COOH的分子量為60,質(zhì)荷比最大值應(yīng)該是60,D錯誤;故選B。6.下列化學(xué)用語或圖示表達(dá)不正確的是【答案】A【詳解】A.乙醇結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH2OH,乙醇分子中的等效氫原子有3種,則核磁共振氫譜有三組吸收峰,且氫原子的比值為3∶2∶1,則核磁共振氫譜吸收峰的峰面積比值為3∶2∶1,A錯誤;B.2甲基丁烷的主鏈上有四個碳原子,2號位上有一個碳原子,其結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH(CH3)CH2CH3,則其球棍模型為,B正確;C.Cl離子質(zhì)子數(shù)為17,核外電子數(shù)為18,有3個電子層,各層電子數(shù)為2、8、8,氯離子結(jié)構(gòu)示意圖為,C正確;故選A。7.儀器分析法對有機(jī)化學(xué)的研究至關(guān)重要。下列說法錯誤的是A.元素分析儀是將有機(jī)物在氧氣中充分燃燒后對燃燒產(chǎn)物進(jìn)行自動分析,以確定有機(jī)物最簡式B.圖1是有機(jī)物甲的紅外光譜,該有機(jī)物中至少有三種不同環(huán)境的化學(xué)鍵C.圖2是有機(jī)物乙的質(zhì)譜圖,有機(jī)物乙的相對分子質(zhì)量為78【答案】D【詳解】A.元素分析儀是將有機(jī)物在氧氣中充分燃燒后對燃燒產(chǎn)物進(jìn)行自動分析,以確定有機(jī)物最簡式,現(xiàn)代元素分析儀分析的精確度和速度都達(dá)到了很高的水平,故A正確;B.從圖1可以看出該有機(jī)物甲中至少有CH、OH、CO三種化學(xué)鍵,故B正確;C.質(zhì)譜圖中最右側(cè)的分子離子峰的質(zhì)荷比數(shù)值為78,則有機(jī)物乙的相對分子質(zhì)量為78,故C正確;D.1H核磁共振譜圖中的吸收峰數(shù)目為分子中不同化學(xué)環(huán)境的H種類,峰面積比是不同化學(xué)環(huán)境H的個數(shù)比,分子式為C2H6O的有機(jī)物可能為乙醇,結(jié)構(gòu)簡式為CH3CH2OH,有三組峰,峰面積比為3:2:1,也可能為二甲醚,結(jié)構(gòu)簡式為CH3OCH3,只有一組峰,所以圖3②為乙醇,圖3①為二甲醚,故D錯誤;故選D。8.聚氨酯類高分子材料PU用途廣泛,其合成反應(yīng)為:下列說法不正確的是A.HO(CH2)4OH的沸點高于CH3CH2CH2CH3B.高分子材料PU在強(qiáng)酸、強(qiáng)堿中能穩(wěn)定存在C.合成PU的兩種單體的核磁共振氫譜中均有3個吸收峰D.以1,3一丁二烯為原料,可合成HO(CH2)4OH【答案】B【詳解】A.HO(CH2)4OH分子之間能形成氫鍵,沸點高于CH3CH2CH2CH3,A正確;B.PU中含酰胺基(NHCO),在強(qiáng)酸、強(qiáng)堿中能水解,不能穩(wěn)定存在,B錯誤;故選B。下列有關(guān)說法錯誤的是A.該反應(yīng)的反應(yīng)類型為取代反應(yīng)B.該實驗適宜用水浴加熱C.濃硫酸作催化劑和吸水劑D.兩次水洗的作用相同,都是為了除去過量的酸性雜質(zhì)【答案】D【分析】利用苯甲醇和HBr發(fā)生取代反應(yīng)制備溴化芐,反應(yīng)結(jié)束后經(jīng)分離和提純可得較純凈的溴化芐?!驹斀狻緼.該反應(yīng)的反應(yīng)類型為取代反應(yīng),A正確;B.該實驗要求溫度較準(zhǔn)確,且溫度低于100℃,適宜用水浴加熱,以便控制溫度,B正確;C.從題給反應(yīng)方程式可以看出濃硫酸作催化劑,又產(chǎn)物中有水,濃硫酸吸水可以促進(jìn)反應(yīng)趨于完全,C正確;D.兩次水洗的作用不相同,第一次除去過量的酸性雜質(zhì),第二次除去碳酸鈉溶液,D錯誤;故選D。10.有機(jī)納米管(CONTs)是通過共價鍵由離散分子構(gòu)建塊構(gòu)成的延伸網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)。在一定條件下,四氨基三蝶烯(TAT)和鄰茴香醛可合成有機(jī)物M;進(jìn)一步合成有機(jī)納米管N。下列說法中錯誤的是A.有機(jī)納米管N屬于高分子化合物B.室溫下,在水中的溶解度:TAT>MC.若將N均勻地分散在水中,形成的混合物能發(fā)生丁達(dá)爾效應(yīng)D.TAT和鄰茴香醛的核磁共振氫譜中,峰的組數(shù)相同【答案】D【詳解】A.由圖可以看出,有機(jī)納米管是由M構(gòu)成的延伸網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),屬于高分子化合物,故A正確;B.TAT中含有四個氨基,能與水分子之間形成更多的氫鍵,溶解性好于M,故B正確;C.N為有機(jī)納米管,其分子大小與膠體微粒相當(dāng),將N均勻地分散在水中,形成的混合物為膠體,能發(fā)生丁達(dá)爾效應(yīng),故C正確;D.TAT中有5種等效氫,核磁共振氫譜有5組峰,鄰茴香醛有6種等效氫,核磁共振氫譜有6組峰,故D錯誤。答案選D。11.
是一系列具有合成價值的高烯丙胺類化合物(代表苯基、代表芳香基),以配合物羰基鉬為催化劑的合成反應(yīng)機(jī)理如圖所示。下列說法錯誤的是C.
與
在該條件下反應(yīng)可合成
D.羰基鉬催化劑能影響總反應(yīng)的活化能,但不能影響總反應(yīng)的焓變【答案】CD.羰基鉬催化劑能降低反應(yīng)的活化能,加快反應(yīng)速率,但不能改變總反應(yīng)的焓變,D項正確;答案選C。12.下列氮及其化合物的性質(zhì)與用途具有對應(yīng)關(guān)系的是A.N2不溶于水,可用作保護(hù)氣B.NH3極易溶于水,可用作制冷劑C.NO2具有強(qiáng)氧化性,可用作火箭燃料推進(jìn)劑D.HNO3具有酸性,可用來制備硝酸纖維【答案】C【詳解】A.氮氣具有N≡N鍵結(jié)構(gòu),化學(xué)性質(zhì)穩(wěn)定,一般不與物質(zhì)發(fā)生反應(yīng),可用作保護(hù)氣,與不溶于水無關(guān),故A錯誤;B.液氨汽化吸收大量的熱,具有制冷作用,可以用作制冷劑,與NH3極易溶于水無關(guān),故B錯誤;C.NO2具有強(qiáng)氧化性,可被壓縮為N2O4,與還原性物質(zhì)聯(lián)氨(N2H4)混合在一起發(fā)生氧化還原反應(yīng),放出大量的熱,并產(chǎn)生大量的氣體,可為火箭提供強(qiáng)大的推進(jìn)力,故C正確;D.在一定條件下,纖維素與濃H2SO4和濃HNO3的混合發(fā)生酯化反應(yīng),生成硝酸纖維和水,和HNO3酸性無關(guān),故D錯誤;故答案為:C。13.青蒿素是高效的抗瘧疾藥,為無色針狀晶體,易溶于有機(jī)溶劑,在水中幾乎不溶,熔點為156°C~157°C,熱穩(wěn)定性差。提取青蒿素的主要工藝如下。(已知:乙醚的沸點為35°C)下列說法不正確的是A.破碎的目的是增大青蒿與乙醚的接觸面積,提高青蒿素浸取率B.操作I為過濾C.操作Ⅱ蒸餾時最好選用水浴加熱D.操作Ⅲ的主要過程為加水溶解后進(jìn)行重結(jié)晶【答案】D【詳解】A.破碎的目的是增大青蒿與乙醚的接觸面積,提高青蒿素浸取率,故A正確;B.操作I為分離固體和溶液的操作,為過濾,故B正確;C.青蒿素的熱穩(wěn)定性差,操作Ⅱ蒸餾時最好選用水浴加熱,更容易控制溫度,故C正確;D.青蒿素易溶于有機(jī)溶劑,在水中幾乎不溶,無法通過加水溶解進(jìn)行重結(jié)晶,故D錯誤;故選D。14.冠醚因分子結(jié)構(gòu)如皇冠而得名,某冠醚分子c可識別,其合成方法如下。下列說法正確的是A.c可與形成超分子 B.每個a分子中有6個鍵C.c核磁共振氫譜有5組峰 D.該反應(yīng)有生成,屬于縮聚反應(yīng)【答案】A【詳解】A.超分子是分子通過氫鍵、范德華力、電荷的庫侖作用等非化學(xué)建立的弱作用力而自動結(jié)合成有序有組織的聚合系統(tǒng),c可以和鉀離子形成超分子,故A正確;B.a(chǎn)分子有2個苯環(huán),每個a分子中有2個大鍵,故B錯誤;C.c左右對稱和上下對稱,c核磁共振氫譜有4組峰,故C錯誤;D.該反應(yīng)有生成,屬于取代反應(yīng),故D錯誤;故選A。15.“星型”聚合物具有獨特的結(jié)構(gòu),在新興技術(shù)領(lǐng)域有廣泛的應(yīng)用。下圖是某“星型”聚合物的制備過程。下列說法不正確的是A.單體Ⅰ的核磁共振氫譜有兩組吸收峰,峰面積比為1∶2C.單體Ⅰ和單體Ⅱ合成聚合物X的反應(yīng)類型是加成反應(yīng)D.聚合物Y可通過末端的碳碳雙鍵交聯(lián)形成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)【答案】C【詳解】A.對稱結(jié)構(gòu),有兩種氫,且原子個數(shù)之比為1:2,所以核磁共振氫譜有兩組吸收峰,峰面積比為1:2,A正確;故答案為:C。二、填空題16.有機(jī)化合物分子式的確定(1)確定有機(jī)化合物分子式的關(guān)鍵首先要知道該物質(zhì)的、,必要時還要測定其。(2)確定有機(jī)化合物的元素組成(3)有機(jī)化合物相對分子質(zhì)量的測定測定有機(jī)化合物的相對分子質(zhì)量的方法很多,如使用進(jìn)行測定?!敬鸢浮拷M成元素各元素的質(zhì)量分?jǐn)?shù)相對分子質(zhì)量質(zhì)譜法【解析】略17.測定有機(jī)化合物結(jié)構(gòu)的分析方法(1)1H核磁共振譜(1HNMR)①原理:有機(jī)物分子中的氫原子核所處的化學(xué)環(huán)境(即其附近的基團(tuán))不同,表現(xiàn)出的就不同,代表的峰在核磁共振譜圖中橫坐標(biāo)的位置(化學(xué)位移,符號為δ)也就不同。②在1H核磁共振譜中:特征峰的個數(shù)就是有機(jī)物中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子的;特征峰的面積之比就是不同化學(xué)環(huán)境的氫原子的。③乙醇和二甲醚的1H核磁共振譜分析乙醇二甲醚核磁共振氫譜結(jié)論氫原子類型有3種,不同氫原子的個數(shù)之比=3:2:1.氫原子類型有1種。(2)紅外光譜法①原理:利用有機(jī)化合物分子中不同基團(tuán)在紅外光輻射的特征不同,測試并記錄有機(jī)化合物對一定波長范圍的紅外光吸收情況。②應(yīng)用:初步判斷該有機(jī)物中具有哪些。(3)質(zhì)譜法①原理:用高能電子束轟擊有機(jī)物分子,使之分離成帶電的“碎片”,不同的帶電“碎片”的質(zhì)量(m)和所帶電荷(z)的比值不同,就會在不同的處出現(xiàn)對應(yīng)的??筛鶕?jù)特征峰與的結(jié)構(gòu)對應(yīng)關(guān)系分析有機(jī)物的結(jié)構(gòu)。②質(zhì)荷比():指分子離子、碎片離子的相對質(zhì)量與其電荷的比值。質(zhì)譜圖中,質(zhì)荷比的最大值就表示了樣品分子的?!敬鸢浮?1)核磁性核磁性特征種類個數(shù)比(2)吸收頻率基團(tuán)(3)特征峰碎片離子相對分子質(zhì)量【詳解】(1)1H核磁共振譜(1HNMR)①原理:有機(jī)物分子中的氫原子核所處的化學(xué)環(huán)境(即其附近的基團(tuán))不同,表現(xiàn)出的核磁性就不同,代表核磁性特征的峰在核磁共振譜圖中橫坐標(biāo)的位置(化學(xué)位移,符號為δ)也就不同。②在1H核磁共振譜中:特征峰的個數(shù)就是有機(jī)物中不同化學(xué)環(huán)境的氫原子的種類;特征峰的面積之比就是不同化學(xué)環(huán)境的氫原子的個數(shù)比。(2)紅外光譜法①原理:利用有機(jī)化合物分子中不同基團(tuán)在紅外光輻射的特征吸收頻率不同,測試并記錄有機(jī)化合物對一定波長范圍的紅外光吸收情況。②應(yīng)用:初步判斷該有機(jī)物中具有哪些基團(tuán)。(3)質(zhì)譜法①原理:用高能電子束轟擊有機(jī)物分子,使之分離成帶電的“碎片”,不同的帶電“碎片”的質(zhì)量(m)和所帶電荷(z)的比值不同,就會在不同的處出現(xiàn)對應(yīng)的特征峰??筛鶕?jù)特征峰與碎片離子的結(jié)構(gòu)對應(yīng)關(guān)系分析有機(jī)物的結(jié)構(gòu)。②質(zhì)荷比():指分子離子、碎片離子的相對質(zhì)量與其電荷的比值。質(zhì)譜圖中,質(zhì)荷比的最大值就表示了樣品分子的相對分子質(zhì)量。18.有機(jī)化學(xué)學(xué)習(xí)應(yīng)重視有機(jī)物結(jié)構(gòu)分析和官能團(tuán)的轉(zhuǎn)化,回答下列問題:(2)阿司匹林可治療感冒、發(fā)熱,還能抑制血小板聚集等,其制備的一種途徑如下:生成物A的結(jié)構(gòu)簡式為,1mol阿司匹林最多能與molNaOH發(fā)生反應(yīng)。(4)某有機(jī)化合物A對氫氣的相對密度為29,5.8gA完全燃燒只生成CO2和H2O,生成CO2在標(biāo)準(zhǔn)狀況
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